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非水、缓释的害虫防治和空气维护凝胶组合物的制作方法.docx


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】的内容,可以使用淘豆网的站内搜索功能,选择自己适合的文档,以下文字是截取该文章内的部分文字,如需要获得完整电子版,请下载此文档到您的设备,方便您编辑和打印。非水、缓释的害虫防治和空气维护凝胶组合物的制作方法专利名称:非水、,079的继续部分。发明的领域本发明涉及缓释的聚合物凝胶空气维护产品(controlledreleaseploymergelaircareproducts),如空气清新剂等。本发明更具体的是涉及使用非水、缓释的聚合物凝胶的空气维护产品,特别是适用于一种或多种空气维护活性物质或杀虫剂物质的缓释使用的多相的热逆变烃类凝胶。本发明的空气维护产品使用了含有嵌段共聚物共混物的烃类凝胶,所述共聚物较好的是由苯乙烯-橡胶嵌段单元得到的。发明的背景缓释药剂已经在本领域中用于多种用途,包括信息素(pheromones)、驱虫剂(insectrepellents)、动物拒斥剂和药物的释放。例如,,469,613中揭示了一种洗涤剂棒(detergentbar),它能释放含有聚(ε-己内酯)均聚物和其它聚合物(如聚乙烯或聚丙烯)的驱虫剂。,150,722揭示了一种用于缓释使用的低密度聚乙烯/高密度聚乙烯共聚物。其中所述体系中的缓释释放通过多层结构的使用来实现,该多层结构具有含预被释放之药剂的内芯和一层“爆发层”以限制过早地释放活性物质。,316,744揭示了用于缓释活性物质的多孔颗粒。这些颗粒使用交联的水凝胶聚合物进行保护,保护剂(blockingagent)对于其物理环境敏感。(如室内除臭剂)的载体。美国专利号5,221,534中揭示的凝胶包含一种矿物油和共聚物的混合物,还包括健康和美容助剂成分。,它被描述成凝胶或类凝胶液态伸长聚合物(gelloidliquidextendedpolymer)组合物,它包含一种含有较硬嵌段和较有弹性嵌段的嵌段共聚物的紧密混合物。合适的嵌段共聚物是Kraton1651,它是一种三嵌段共聚物。该共聚物还包含每100份的嵌段共聚物至少500重量份的增量剂液体,存在该液体是为了使嵌段共聚物的弹性嵌段伸长和软化。-二烯嵌段共聚物组合物,特别是三嵌段共聚物和烃油的混合物。这些组合物可用作密封材料。美国专利号4,369,284说明了一种由三嵌段共聚物和油制得的透明凝胶,可用作模制品。此处所用的三嵌段共聚物在乙烯和丁烯的中间嵌段上容纳特定的苯乙烯末端嵌段。所述末端嵌段与中间嵌段的比值在31∶69至40∶60之间。本发明提供了一种改进的使用独特载体体系的缓释空气维护产品。发明的概述因此,本发明的一个目的是提供多相的热逆变烃类凝胶组合物,它用作载体以增溶或悬浮空气维护活性物质时具有有益的性能,并且实现所述活性物质的缓释使用。本发明另一个目的是提供由一定的二嵌段、三嵌段、星形嵌段(radialblock)和/或多嵌段共聚物形成的烃类凝胶组合物,它用作空气维护活性物质的非水的缓释聚合物凝胶时具有有益的性能。本发明还有一个目的是提供制备缓释的烃类聚合物凝胶香料散发剂(fragrancedispensers)、除臭剂、害虫拒斥剂(pestrepellent)、杀虫剂等的方法,以及使用该方法制造的制品。从以下对本发明的说明中可以看出本发明的其它目的和优点。为了实现以上的目的和优点,本发明在一个实施方案中提供了一种非水、缓释的空气维护凝胶组合物,它包含(a)约20-95%(重量)的烃,以及可任选的一种或多种可溶于烃的物质;(b)约1-50%(重量)的二嵌段、三嵌段、星形嵌段和/或多嵌段的共聚物、或它们的混合物,它包含约0-100%(重量)的一种或多种二嵌段共聚物和约100-0%(重量)的一种或多种三嵌段、星形嵌段和/或多嵌段的共聚物;以及(c)-30%(重量)的一种或多种空气维护活性物质。组合物中所用烃的蒸气压较好的是在20℃下最高可达600mmHg。本发明还提供了缓释的活性物质散发剂的制品的制备方法,以及在这些制品中使用聚合物烃类凝胶的方法。附图的简要说明现在参考本申请的附图,其中图1示出了对于含有不同烃的空气维护凝胶,随时间的香料释放之比较;图2示出了本发明的一种凝胶随时间的重量损失。发明的详细描述本发明是针对新型的用于时控释放空气维护活性物质的非水缓释载体。术语“空气维护”是指可活性地以任何方式影响空气的物质,这一术语包括芳香剂(fragrances)、除臭剂、掩蔽剂、害虫拒斥剂、杀虫剂等。缓释的载体是含烃的嵌段共聚物凝胶。本发明的产品可用于芳香空气清新剂、空气除臭剂、杀虫剂、害虫拒斥剂的缓释释放,以及类似药剂用于家庭(如房间、壁橱、车库、工作室、贮藏室和橱柜)、办公室、交通工具(如汽车、卡车、货车、火车、飞机、船舶等)和工业设施和公共设施(包括公共厕所、仓库、工厂、饭店和商店)的缓释使用。本发明的非水、缓释的空气维护凝胶组合物包含烃、可任选地包含一种或多种可溶于烃的物质、一种或多种二嵌段共聚物、一种或多种三嵌段、星形嵌段和/或多嵌段共聚物、或它们的混合物,以及一种或多种空气维护活性物质。因此,本发明可以描述成一种缓释的空气维护凝胶,它包含(a)约20-95%(重量)的烃,可任选地含有一种或多种可溶于烃的物质、或它们的混合物;(b)约1-50%(重量)的二嵌段、三嵌段、星形嵌段和/或多嵌段的共聚物、或它们的共混物,它包含约0-100%(重量)的一种或多种二嵌段共聚物和约100-0%(重量)的一种或多种三嵌段、星形嵌段和/或多嵌段的共聚物;以及(c)-30%(重量)的一种或多种空气维护活性物质,如芳香剂或芳香剂的混合物、一种或多种香精油、以及/或者除臭剂或除臭剂的混合物,其中除臭剂可以本身有芳香,也可以本身没有芳香,以及/或者掩蔽剂、害虫拒斥剂、杀虫剂等作为活性组分。在本发明较佳的组合物中,-25%(重量),-10%(重量)的一种或多种二嵌段共聚物,以及约70-%(重量)的一种或多种三嵌段、星形嵌段和/或多嵌段的共聚物。当形成凝胶时,共聚物或它们的混合物组成组合物总重量的约1-50%(重量)。烃中所含聚合物的总重量较好的是约在1-30%(重量)的范围内,更好的为5-20%(重量),再更好的约为7-18%(重量),可是这一含量会随着所需用途的具体情况而变化,这对于本领域技术人员来说是显而易见的。本发明所用的二嵌段、三嵌段、星形嵌段和/或多嵌段共聚物中的每一个都含有至少两个热力学不相容的链段。关于聚合物的热力学不相容的表述是指聚合物至少含有两个不相容的链段,例如至少一个硬链段和一个柔性链段。通常在三嵌段聚合物中,链段的比率是一个硬链段、一个柔性链段、一个硬链段,或者是A-B-A共聚物。另一方面,二嵌段共聚物是A-B型的,是依次的硬链段和柔性链段。多嵌段和星形嵌段的共聚物可以含有任何的硬链段和柔性链段的结合,只要它们既具有硬的特征又具有柔性特征。,221,534中,该专利的内容被结合参考于本发明中。pany以商标Kraton出售。该Kraton橡胶基聚合物被描述成弹性体,它具有高强度、低粘度和独特的线形二嵌段、三嵌段和星形共聚物的分子结构这些性能的不同寻常的结合。据说Kraton橡胶的每个分子是由苯乙烯单体单元和橡胶单体和/或共聚单体单元的嵌段链段组成的。每个嵌段链段由100个或更多的单体或共聚单体的单元组成。三嵌段共聚物最普通的结构是上述线形ABA嵌段型;苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)和苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS),它是KratonD橡胶系列。这一通常类型的第二种聚合物是KratonG系列,该共聚物包括苯乙烯-乙烯丁烯-苯乙烯型(S-EB-S)结构。该KratonG系列在本发明的实践中是较好的,因为这一类型的共聚物是氢化的,因此更加热稳定;也就是说在将G系列的聚合物与烃或烃混合物混合的过程中不太可能发生分解(D系列聚合物在橡胶嵌段内有不饱和度)。据指出,KratonG橡胶与石蜡油和环烷油相容,据报道,该三嵌段共聚物能容纳大于其重量的20倍的油,以制得稠度在从"Jello"至强弹性橡胶状材料的范围内变化的产品,这取决于橡胶的等级和浓度,Kraton橡胶分子的ABA结构具有聚苯乙烯末端嵌段和弹性的中段嵌段。较好的三嵌段聚合物是KratonG型的三嵌段聚合物,尤其是KratonG-1650。KratonG-1650是一种SEBS三嵌段共聚物,,据称拉伸强度约为500psi,这是用ASTM方法D-412-拉伸夹头试验机以10英寸/分钟(in/min)的分离速度测得的。据制造商称,KratonG-1650的苯乙烯与橡胶的含量比约为29∶71,布洛克菲尔德粘度(Brookfieldviseosity)约为8000厘泊(cps)(甲苯溶液,77°F、25%w)。肖氏A硬度约为75。二嵌段聚合物包括AB型聚合物,如苯乙烯-乙烯丙烯(S-EP)和苯乙烯-乙烯丁烯(S-EB)、苯乙烯-丁二烯(SB)和苯乙烯-异戊二烯(SI)。较好的二嵌段共聚物是KratonG-1702。当形成凝胶时,烃、可任选的一种或多种可溶于烃的物质、或它们的混合物组成组合物总重量的约20-95%(重量)。较好的是,组合物中所含的烃、一种或多种可溶于烃的物质、或它们的混合物的总重量在约65-95%(重量)的范围内,更好的是在约80-93%(重量)的范围内,最好的是,本发明组合物中烃、一种或多种可溶于烃的物质、或它们的混合物的总重量约为85%(重量),可是这一存在量会随着所需用途的具体情况而变化,这对于本领域技术人员来说是显而易见的。虽然不受理论的限制,但是人们认为一般来说,烃、一种或多种可溶于烃的物质、或它们的混合物的碳链长度越短,烃的挥发性就越强。根据本发明,烃、一种或多种可溶于烃的物质、或它们的混合物被认为能作为组合物中活性物质的载体,因此,当选择烃、可任选地包括一种或多种可溶于烃的物质用于本发明时,必须注意确保该烃或可任选的一种或多种可溶于烃的物质具有足够的链长度用以适宜地缠绕聚合物共混物,由此可得到用于预期特定用途的所需的凝胶稠度,在这些考虑下,用于本发明实践的挥发性烃组分通常较好的是包含至少约5个碳原子,较好的是至少8个碳原子,并少于约30个碳原子,它还可以包含一种或多种选自羟基、羧酸和羧酸酯的官能团以达到在20℃下最高可达约600mmHg的蒸气压。活性组分将从凝胶中通过蒸发(挥发)散发出来。此外,芳香剂和/或除臭剂和/或活性害虫拒斥剂或杀虫剂可以通过强制空气引起的蒸发或者通过加热来释放。如上定义的用于本发明凝胶的烃包括矿物油、矿物溶剂、约150-200℃馏分的一种溶剂油(mineralspirits)、合成烃(油和挥发性溶剂)、动物油、植物油和这些烃的混合物,但不限于此。较好的一组烃油是以商品名Isopar出售的合成异链烷烃,如列于表1中的那些,以及它们的混合物。表1本发明的非水、缓释的空气维护凝胶都在凝胶中含有一种或多种活性物质,它能释放到空气或房间内。-30%(重量)。然而,本领域技术人员会认识到,当这样要求时,活性物质可以最多使用到它们的特性溶解度水平。本发明的有用的空气维护活性物质包括合成除臭剂、天然除臭剂、天然芳香剂、合成芳香剂、合成香精油和天然香精油,但不限于此。芳香剂包括香水、香精油、合成香料、净油、香脂、浓缩油、浸膏、浸剂,以及它们的混合物,但不限于此。合成和天然的芳香剂的例子包括萜烯类烃、酯、醚、醇、酚、***、缩醛、肟、及其衍生物和混合物,但不限于此。萜烯类烃的例子包括白柠檬萜烯(limeterpene)、柠檬萜烯和苎烯二聚物。酯的例子包括γ-十一碳烷酸内酯、缩水甘油酸乙基***苯酯(ethylmethylphenylglycidate)、己酸烯丙酯、水杨酸戊酯、苯甲酸戊酯、乙酸戊酯、乙酸苄酯、苯甲酸苄酯、水杨酸苄酯、丙酸苄酯、乙酸丁酯、丁酸苄酯、苯基乙酸苄酯、乙酸柏木酯、香茅醇乙酸酯、香茅醇甲酸酯、乙酸对甲苯酯、乙酸3-叔戊基环己酯、乙酸环己酯、乙酸顺式-3-己烯酯、水杨酸顺式-3-已烯酯、乙酸二***苄酯、邻苯二甲酸二乙酯、δ-癸内酯、邻苯二甲酸二丁酯(delta-decalactonedibutylphthalate)、丁酸乙酯、乙酸乙酯、苯甲酸乙酯、乙酸葑酯、牛儿酵乙酸酯、γ-十二碳烷酸内酯、二氢茉莉酸甲酯(methyldihydrojasmonate)、乙酸异冰片酯、水杨酸β-异丙氧基乙酯、乙酸里哪酯、苯甲酸甲酯,乙酸2-叔丁基环己酯、水杨酸甲酯、巴西基酸乙烯酯、十二烷酸乙酯、乙酸***苯酯、异丁酸苯乙酯、乙酸苯乙基苯酯、乙酸苯乙酯、乙酸***苯基甲醇酯(methylphenylcarbinylacetate)、乙酸3,5,5-三***己酯、乙酸萜品酯、柠檬酸三乙酯、乙酸4-叔丁基环己酯和乙酸韦惕蔚酯(vetiveracetate)。醚的例子包括对甲苯基***醚、二苯醚、***丁子香酚和苯基异戊基醚。醇的例子包括正辛醇、正壬醇、β-苯乙基二***甲醇、二***苄基甲醇、卡必醇、二氢月桂烯醇、二***辛醇、己二醇、里哪醇、叶醇

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