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羧酸衍生物-楚雄师范学院——现代教育技术网站.doc

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文档列表 文档介绍

第十三章羧酸衍生物
一、教学目的和要求
(1)掌握酰基化合物的命名方法和结构。
(2)掌握酰基化合物的性质及酯水解反应历程。
(3)掌握酯的缩合反应及其在有机合成上的应用。
(4)掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯在有机合成上的应用。
(5)了解蜡、油脂、肥皂、合成洗涤剂、碳酸衍生物结构、性质、用途。
二、教学重点与难点
(1)酰基化合物的性质。
(2)乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯在有机合成上的应用。
三、教学方法和教学学时
1、教学方法:以课堂讲授为主,结合必要的课堂讨论。教学手段以板书和多媒体相结合。
2、教学学时:10学时
四、教学内容
羧酸衍生物的分类、命名和光谱性质
酰卤和酸酐
羧酸酯
羧酸酯的来源、制法、物理性质、光谱性质、化学性质
第四节油脂和合成洗涤剂
第五节乙酰乙酸乙酯和丙二酸酯在有机合成上的应用
第六节酰***
酰***的物理性质、化学性质
第七节羧酸衍生物的水解、氨解及醇解历程
第八节碳酸衍生物
光气、尿素、氨基甲酸酯(农药)
第九节有机合成路线
一、碳胳的形成
二、官能团的引入
三、立体构型的要求
四、合成路线设计
五、课后作业、思考题羧酸衍生物是羧酸分子中的羟基被取代后的产物,重要的羧酸衍生物有酰卤,酸酐,酯,酰***。
§ 13-1 羧酸衍生物的结构和命名
一、羧酸衍生物的结构
羧酸衍生物在结构上的共同特点是都含有酰基( ),酰基与其所连的基团都能形成P-π共轭体系。
二、羧酸衍生物的命名
酰卤和酰***根据酰基称为某酰某。例见P386~387。
酸酐的命名是在相应羧酸的名称之后加一“酐”字。例如:
酯的命名是根据形成它的酸和醇称为某酸某酯。例如:
三、羧酸衍生物的光谱性质见P387~389 (略)
§ 13-2 酰卤和酸酐
一、酰卤

酰卤的制取一般是由羧酸与卤化磷或***化亚砜作用而得。

无色,有刺激性气味的液体或低熔点固体。低级酰卤遇水激烈水解。乙酰***暴露在空气中即水解放出***化氢。

(1)水解、醇解、氨解(常温下立即反应)
反应结果是在分子中引入酰基,故酰卤是常用的酰基化剂。
(2)与格氏试剂反应
酰***与格氏试剂作用可以得到***或叔醇。反应可停留在***的一步,但产率不高。
(3)还原反应

罗森蒙德(Rosenmund)还原法可将酰卤还原为醛。
二、酸酐

由羧酸脱水而得,可制得单纯酐。
混酐通过酰***与羧酸盐作用制得。
(略)

(1)水解、醇解、氨解(反应需稍加热)见P390。
酸酐也是常用的酰基化剂。
(2)柏琴(Perkin)反应
酸酐在羧酸钠催化下与醛作用,再脱水生成烯酸的反应称为柏琴(Perkin)反应。
§ 13-3 羧酸酯
一、来源与制法
广泛存在于自然界。是生命不可缺少的物质。
酯可通过酯化反应、酰卤或酸酐的醇解、羧酸钠盐与卤代烃作用等方法制得。
二、物理性质
酯常为液体,低级酯具有芳香气味,存在于花、果中。例如,香蕉中含乙酸异戊酯,苹果中含戊酸乙酯,菠萝中含丁酸丁酯等等。
酯的比重比水小,在水中的溶解度很小,溶于有机溶剂,也是优良的有机溶剂。其常见酯的物理常数见P391表13-2。
三、酯的化学性质
、醇解和氨解
(1)水解酯的水解没有催化剂存在时反应很慢,一般是在酸或碱催化下进行。
(2)醇解(酯交换反应) 酯的醇解比较困难,要在酸或碱催化下加热进行。
因为酯的醇解生成另一种酯和醇,这种反应称为酯交换反应。此反应在有机合成中可用与从低级醇酯制取高级醇酯(反应后蒸出低级醇)。
(3)氨解
酯能与羟氨反应生成羟肟酸。
羟肟酸与三***化铁作用生成红色含铁的络合物。这是鉴定酯的一种很好方法。酰卤、酸酐也呈正性反应。
***,由于格氏试剂对***的反应比酯还快,反应很难停留在***的阶段,故产物是第三醇。
具有位阻的酯可以停留在***的阶段。例如:

酯比羧酸易还原,可用多种方法(催化氢化、LiAlH4、Na + C2H5OH等还原剂)还原。还原产物为两分子醇。见P393。
酯在金属(一般为钠)和非质子溶剂中发生醇***缩合,生成***醇。
这是用二元酸酯合成大环化合物很好的方法。

有α-H的酯在强碱(一般是用乙醇钠)的作用下与另一分子酯发生缩合反应,失去一分子醇,生成β-羰基酯的反应叫做酯缩合反应,又称为克莱森(Claisen)缩合。例如:
(1)反应历程见P394,
(2)交叉酯缩合
两种不同的有α-H的酯的酯缩合反应产物复杂,无

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