邻氰基苯酚的合成.doc

嘧菌酯中间体邻***基苯酚的合成
陈强
摘要:邻***基苯酚为医药和农药中间体,最近发现的杀菌剂嘧菌酯就使用其作为中间原料,嘧菌酯目前已发展为世界上销量最大的杀菌剂,所以中间体邻***基苯酚有着广阔的市场前景。本文采用邻羟基苯甲醛为起始原料,与羟***硫酸盐在甲酸钠和甲酸存在下反应,得到含量较高的邻***基苯酚,此工艺简单、成熟,可以进行工业化生产。
关键字:邻***基苯酚、嘧菌酯、中间体
邻***基苯酚可作为医药和农药中间体,特别最近发现的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂——嘧菌酯(azoxystzobin),需用邻***基苯酚作原料。嘧菌酯目前已发展为世界上销量最大的杀菌剂,它广泛用于谷物、水稻、葡萄、马铃薯、蔬菜、果树等,防治几乎所有真菌纲病害如白粉病、锈病、网斑病、黑星病等。
目前,邻***基苯酚尚无生产,也未见研究报道,为此我们对这一产品作详细的研究。
化学名称:邻***基苯酚、邻羟基苯***
C A主题索引名:Benzonitrile , 2-hydroxy
CAS登录号:[611-20-1]
结构式:
分子式:C7H5NO
分子量:
物化性质:白色固体,. 96-98℃
1. 邻***基苯酚的合成原理
邻***基苯酚的化学结构比较简单,文献报导有以下几种合成路线:

邻羟基苯甲醛和硝基乙烷在醋酸钠和醋酸存在下反应,(Synthesis 1985,(5), 510-512 ; , 206854f )
还有邻羟基苯甲醛和硝基乙烷在无水吡啶盐酸盐存在下反应,(Synthesis 1981 , 739)
方法二
邻羟基苯甲醛和羟***硫酸盐在甲酸钠和甲酸存在下反应,(; , P14143e)
还有邻羟基苯甲醛和羟***盐酸盐在甲酸钠和甲酸存在下反应,(. 1965 (Feb); P1564; , 13083f)
方法三
邻羟基苯甲醛和反应,(Synthesis,1978, (4), 301-2; , 23913b)
方法四
苯酚和***硫***在三溴化硼和三***化铝存在下反应,(EP 257583 ; , 73156j)
以上为合成邻***基苯酚的四种方法,方法三和方法四由于要求高、收率低,所以没有实用价值;方法一和方法二的四种方法,其中方法一的二种方法很难合成出产品,杂质很多,文献恐有假;方法二的二种方法均能合成出产品,但羟***盐酸法杂质比羟***硫酸法多,因此我们选择了羟***硫酸法合成邻***基苯酚。
2. 实验部分

实验中使用的试剂均为工业一级品。
标准磨口玻璃仪器、电动搅拌器、恒温加热套、旋转蒸发仪、岛津高效液相色谱仪等。

向装有搅拌器、回流冷凝器、 98% () 98% ()甲酸,开启搅拌, 97%()硫酸羟*** 95%()无水甲酸钠,开启加热套升温到90~100℃,有少量回流,,停加热冷却到50℃, 97%()硫酸羟*** 95%()无水甲酸钠,再