大学物理化学_第二章_热力学第一定律2.ppt

【,恒容】
§2-5 单纯的PVT变化过程热的计算
Cp 和 Cv 是温度T的函数Cv=f (T) ,Cp=f (T)
如果在T1→T2变化范围不大时,Cv和Cp可视为常数
1. 封闭系统恒容过程 dV=0 : w = 0

【,恒压】

对一定量的理想气体,由状态函数全微分性质
(理想气体任何PVT过程)
内能仅是温度的函数,与体积和压力无关
上式是理想气体内能改变量ΔU的计算公式,
对理想气体任何PVT过程都适用,不论过程恒容与否。
理想气体非恒容过程
系统内能增量ΔU不等于过程的热效应 Q
只是恒容时
系统内能增量ΔU 等于过程的热效应 Qv
一定量理想气体:
由状态函数的全微分性质
理想气体焓也仅是温度的函数,与体积和压力无关
= f(T)+ nR·△T =F( T )
△H = △U+ △(PV)
理想气体
任何PVT过程
上式是理想气体焓变ΔH的计算公式,
对理想气体任何PVT过程都适用,不论过程恒压与否。
非恒压过程
系统焓变ΔH不等于过程的热效应 Q
只是恒压时
系统焓变ΔH 等于过程的热效应 Qp
注意:利用热容进行计算,要求必须是
无相变、无化学变化的单纯PVT变化过程
§2-6 理想气体体积功的计算
δWe =-P环· dV
体积功定义式
自由膨胀过程-向真空膨胀
等容过程,dV=0 , δW = 0 ,W = 0
∵ P外= 0 , δW = 0 ,W = 0

将V1=1dm3 、298K、P1 的理想气体放进带活塞的气缸中,假设活塞无重量,并且与汽缸壁无摩擦
恒T下气体经不同过程由
同一始态变化到同一末态
(P1 ,V1)→(P2 ,V2)
T1=298K
P1=4P2
V1=
T2=298K
P2
V2=
恒温T下,气体由同一始态变化到同一末态
(P1 ,V1)→(P2 ,V2)
计算不同过程的体积功
1) 一次恒外压膨胀
298K 4P0
298K P0
一次拿走三个
砝码,体系在
膨胀过程中始
终反抗恒定压
力P2到达终态