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【物理化学Ⅰ】(10)- 溶液热力学 物理化学(Ⅰ)(PHYSIVAL CHAMISTRY)(10)统计热力学复习统计方法(等几率原理和最可几分布)统计力学基本假设(公式形式、适用条件、各物理量意义)玻尔兹曼分布定律函数的计算、和热力学函数的关系)(定义、单原子和双原子分子配分分子配分函数理想气体的热容和熵的计算第五章溶液热力学基础Thermodynamics of ponent systems(Solution chemistry)5.1 偏摩尔量(Partial molar quantities)1. 多组分多相系统的特点(1) 在相变和化学反应中,系统的组成和各组分的数量是可变的(对其中的一相而言,可看作开放系统)C2H5OH(B)和H2O(A)混合时的体积变化wB% VA*/cm3 VB*/cm3 (VA*+VB*)/cm3 V/cm320 25.34 90.36 103.03 101.8440 50.68 60.24 110.92 106.9360 76.02 40.16 116.18 112.2280 101.36 20.08 121.44 118.56(2) 系统的广度性质并不等于各纯组分的该性质之和*,imiVnV(3) 确定系统状态的独立变量数多于三个),,,,( 21nnpTfV 2. Partial molar quantities以体积为例:对一个处于热平衡和力平衡的均相系统(1) Definition),,,,( 21nnpTfV )()()()(2,,,21,,,1,,,,,,122121dnnVdnnVdppVdTTVdVnpTnpTnnTnnpDefine:,,,)(cnpTBBnVVis called partial molar volume of substance B同理可定义: 偏摩尔内能偏摩尔焓偏摩尔熵,,,)(cnpTBBnUU,,,)(cnpTBBnHH,,,)(cnpTBBnSSDiscussion:①只有系统的广度性质才有偏摩尔量偏摩尔量是系统的强度性质),,,,( 21xxpTfV ②偏摩尔量的物理意义:VxB nB在指定状态下,在等温、等压、其它组分的量都不变的条件下(即浓度不变),v随nB的变化率。也可看作是在等温等压的条件下,在无限大的系统中加入1 mol B所引起系统体积的变化量③注意等温等压的条件④对单组分系统)(* BVV mB2. Two important equations of partial molarquantities(1) 集合公式),,,,( 21nnpTfV 在指定T,p 均不变的条件下),,( 21nnfV V是nB的一次齐函数根据齐函数的Euler定理 2211VnVnV即:BBBVnV(2) Gibbs - Duhem’s equationBBBnnTnnpdnVdppVdTTVdV ,,,,,, 2121)()(在等温等压条件下, BBBdnVdV对集合公式取微分 BBBBBBdVndnVdV两式相比较0 BBBdVn BBBdVx 0

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【物理化学Ⅰ】(10)- 溶液热力学 物理化学(Ⅰ)(PHYSIVAL CHAMISTRY)(10)统计热力学复习统计方法(等几率原理和最可几分布)统计力学基本假设(公式形式、适用条件、各物理量意义)玻尔兹曼分布定律函数的计算、和热力学函数的关系)(定义、单原子和双原子分子配分分子配分函数理想气体的热容和熵的计算第五章溶液热力学基础Therm...全部>> 内容来自淘豆网www.taodocs.com转载请标明出处.
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