无极与分析化学第四章.ppt

第四章
酸碱平衡
与酸碱滴定
教学要求,了解活度、离子强度等概念。。。4. 掌握缓冲溶液的原理与配制。5. 掌握酸碱滴定的基本原理与实际应用。
电解质溶液
:在水溶液中完全解离,以水合离子形式存在,无溶质分子。
常见:强酸(HCl, HNO3等),强碱(NaOH, KOH等),
大部分盐类(NaCl, KNO3,Na2SO4等)
HCl→H++Cl-
NaOH→Na++OH-
强电解质溶液中的离子浓度是以完全解离来计算的。
强电解质和弱电解质
弱电解质:在水溶液中部分解离成离子,大部分以溶
质分子形式存在。
常见:弱酸( HAc,H2S等),弱碱( NH3H2O等),
弱电解质在水溶液中存在解离平衡:
解离度
如:L-1,解离度为α,则平衡时溶液中H+和Ac- molL-1。
2. 弱电解质的解离平衡
活度与活度系数
理论上:完全解离a = 100%
实验中: a < 100%
强电解质的解离度
:离子间通过静电力相互作用,每一个离子都被周围电荷相反的离子包围着,形成离子氛。
+
-

倍数
[ KCl ]
mol•dm-3
注意:(1). 不特殊说明,则近似地认为 a = c .
(2). 弱电解质的溶液中,也有离子氛存在,但是
更重要的是解离平衡的存在。
离子强度与活度系数的关系:
①离子强度越大,离子间相互作用越显著,
活度系数越小;
②离子强度越小,活度系数约为1。稀溶液接
近理想溶液,活度近似等于浓度。
酸碱理论
最初:酸是具有酸味的物质,使蓝色石蕊变红;碱是抵消酸性的物质,使红色石蕊变蓝
18世纪后期:氧元素是酸的必要成分
19世纪初叶,戴维:氢元素是酸的必要成分
1884年,阿累尼乌斯:提出了酸碱电离理论
1923年,布朗斯特和劳莱提出了酸碱质子理论
1923年,路易斯提出了酸碱电子理论
人们对酸碱的认识历程
酸:在水溶液中解离时所生成的正离子全部是H+的化合物;
如: HAc=H++Ac- HCl=H++Cl-
碱:解离时所生成的负离子全部是OH-的化合物
NaOH=Na++OH-
理论缺陷:
酸碱仅限于含H+和OH-的物质
酸碱局限于水溶液中,不能研究非水体系。

三大酸碱理论
1884年,
阿仑尼乌斯
(★) P94
(1)定义:
凡能给出质子的物质为酸;
凡能结合质子的物质为碱。
HCl = H+ + Cl-
酸
碱
注意:①. 酸和碱既可以是分子也可以是正负离子;  ②. 酸碱概念不局限于以水为溶剂的体系;
水溶液中
HAc H+ + Ac-
通式:
酸= 质子+ 碱
酸碱之间相互依存相互转化的关系称为酸碱的共轭关系
共轭酸碱对
质子给予体
质子接受体
HAc + H2O H3O+ + Ac-
(2) . 共轭酸碱概念
HAc/ Ac- ,H3O+ / H2O
H2O/OH-
HCO3- / CO32-
得失1个质子