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第六章离子聚合

论述题
1. 丁基锂和萘钠是阴离子聚合的常用引发剂,试说明两者引发机理和溶剂的选择有何差别。
2. ***丙烯酸甲酯分别在苯、四氢呋喃、硝基苯中用萘钠引发聚合。试问在哪一种溶剂中
的聚合速率最大?
3. 应用活性阴离子聚合来制备下列嵌段共聚物,试提出加料次序方案。
a.(苯乙烯)x—(***丙烯***)y
b.(***苯乙烯)x—(异戊二烯)y—(苯乙烯)z
c.(苯乙烯)x—(***丙烯酸甲酯)y—(苯乙烯)x
4. 试从单体、引发剂、聚合方法及反应的特点等方面对自由基、阴离子和阳离子聚合反应
进行比较。
5. 将下列单体和引发剂进行匹配。说明聚合反应类型并写出引发反应式。
单体:
(1)CH2=CHC6H5
(2)CH2=)2
(3)CH2=C(CH3)2
(4)CH2=CHO(n-C4H9)
(5)CH2=CHCl
(6)CH2=C(CH3)COOCH3
引发剂:
(1)(C6H5CO2)2
2+
(2)(CH3)3COOH+Fe
(3)萘-Na
(4)BF3+H2O
6. 在离子聚合反应过程中,能否出现自动加速效应?为什么?
7. 何为活性聚合物?为什么阴离子聚合可以实现活性聚合?

计算题
1. 用 n-丁基锂引发 100 g 苯乙烯聚合,丁基锂加入量恰好是 500 分子,如无终止,苯乙烯
和丁基锂都耗尽,计算活性聚苯乙烯链的数均分子量。
2. 将 ×10-3 mol萘钠溶于四氢呋喃中,然后迅速加入 mol苯乙烯,溶液的总体积为 1 L。
假如单体立即混合均匀,发现 2000 s内已有一半单体聚合。计算聚合 2000 s和 4000 s时的
聚合度。
3. 将苯乙烯加到萘钠的四氢呋喃溶液中,苯乙烯和萘钠的浓度分别为 molL-1和 1×10-3
molL-1。在 25℃下聚合 5 s,测得苯乙烯的浓度为 ×10-3 molL-1。试计算:

的聚合速率
的数均聚合度
4. 在搅拌下依次向装有四氢呋喃的反应器中加入 mol n-BuLi 和 20 kg 苯乙烯。当单体聚
合一半时,再加入 g 水,然后继续反应。假如用水终止的和以后继续增长的聚苯乙烯
的分子量分布指数均是 1,试计算:
;
;
。
5. 以硫酸为引发剂,使苯乙烯在惰性溶剂中聚合。如果链增长反应速率常数kp= L/ mols),
-2 -1
自发链终止速率常数kt=×10 /s,向单体链转移的速率常数ktr,M=×10 L/( mols),
反应体系中的单体浓度为 200 g/L。计算聚合初期形成聚苯乙烯的相对分子质量。
6. 在一定条件下异丁烯聚合以向单体转移为主要终止方式,所得聚合物末端为不饱和端基。
现有 4 g 聚异丁烯,可恰好使 6 mL 浓度为 mol/L 的溴-四***化碳溶液退色。计算聚异
丁烯的相对分子质