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第三章核磁共振波（光）谱3.ppt

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文档列表 文档介绍

1H-1H 偶合常数的大小
(The magnitude of 1H-1H coupling constants)
1、邻偶(3J H-C-C-H)
1)二面角
Karplus 方程:
φ= 0 0 时,轨道处顺叠的位置,J 很大,但小于φ= 1800
φ= 1800 时,重叠是最充分,J 最大
φ= 900 时,轨道与轨道处在直角,重叠最小 J = 0
C—C单键:
刚性系统:
烯类:
3J= 6-7Hz φ=600, 1200, 1800
2-5Hz 小些
9-13Hz
3Jae
3Jee
3Jaa
Jab(tran)=12-18Hz
φ=1800
Jab(cis)=7-11Hz
φ=00
2) 电负性或电正性元素的取代电负性相连 J ↙
电正性相连 J ↗
例:
刚性系统: 当电负性元素平面反迫地键合于邻位的一个质子
时,减弱特别明显
3J= 3J= 3J=
ClCH2CHCl2 CH3CH2Cl CH3CH2Li
X=OH,OAc,Br
3Jae=±1Hz 3Jae=±1Hz
3)角张力
4)键长键长愈长 J ↙
键长愈短 J ↗
例:
例:
a. 相邻 C=O 比相邻 C=C, J 值大得多
b. 在刚性或环状结构,J 可达-16 ~ -18Hz
2. 偕偶( 2J H-C-H )
2J -12Hz - -
1)相邻π键发生σ-π超共轭, 交叠大,
2)相邻电负性元素 P-π共轭, 交叠少,
例:
3)角张力 Q↗,
2J= - 2J= -12Hz

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