第9章武汉大学分析化学课件.ppt

,S,Si,Ni等测定 (挥发法)例小麦干小麦,减轻的重量即含水量 +Cu称量白金网增重105℃烘至恒重+2ePt电极上1分类与特点特点优点:Er:~%,准,不需标准溶液。缺点:慢,耗时,繁琐。(S,Si,Ni的仲裁分析仍用重量法)沉淀重量分析法:利用沉淀反应,将被测组分以沉淀形式从溶液中分离出来,转化为称量形式,通过称量其质量测定含量的方法2沉淀重量法的分析过程和要求沉淀形式沉淀剂滤洗、烘(烧)被测物称量形式滤,洗,800℃灼烧SO42-BaSO4 BaSO4BaCl2Al3+Al2O3滤洗1200℃灼烧200℃烘干对沉淀形的要求沉淀的s小,溶解损失应<,定量沉淀沉淀的纯度高便于过滤和洗涤(晶形好)易于转化为称量形式确定的化学组成,恒定---定量基础稳定---量准确摩尔质量大---减少称量误差对称量形的要求1溶解度与溶度积和条件溶度积MA(固)MA(水)M++A-K0sp=aM+·aA-活度积常数,:s=s0+[M+]=s0+[A-]aMA(水)aMA(固)=aMA(水)=s0s0固有溶解度(分子溶解度)Ksp=[M+][A-]=溶度积常数,只与t,I有关K0spgM+gA-K´sp=[M+´][A-´]=[M+]M+[A-]A-=KspM+A-----条件溶度积,与副反应有关MmAn?K´sp≥Ksp≥K0spMA2:K´sp=[M´][A´]2=KspMA2MA(固)M++A-OH-LMOH●●●ML●●●H+HA●●●[M+´][A-´]a同离子效应—减小溶解度沉淀重量法加过量沉淀剂,使被测离子沉淀完全例:测SO42-若加入过量Ba2+,[Ba2+]==[SO42-]=Ksp/[Ba2+]=×10-10/=×10-9mol/L溶解损失mBaSO4=×10-9××=%~100%非挥发性沉淀剂过量20%~30%2影响溶解度的因素BaSO4在水中溶解度:s=Ksp1/2=×10-5mol/Lb盐效应—增大溶解度沉淀重量法中,用I=;计算难溶盐在纯水中的溶解度用K0sps//(mol·L-1)BaSO4AgClKsp=[M+][A-]=与I有关K0spgM+gA-c酸效应—Ca2++C2O42-ssKsp=×10-9H2C2O4pKa1===[Ca2+]=[C2O42-]=Ksp1/2=×10-5mol/L影响弱酸阴离子An-MA(固)Mn++An-H+HA●●●[A-´]aA(H)K´sp=[M+][A-´]=KspA(H)