炼钢原理---3-3溶液的热力学性质—活度及活度系数（2）-.ppt

一活度及活度系数
二活度标准态的选择及转换
§ 溶液的热力学性质——活度及活度系数(2)
一活度及活度系数(1)
,对组分B浓度进行修正:
活度:修正后的浓度值称为活度(亦称为有效浓度),用表示。
活度系数:修正系数称为活度系数。
下标R表示按拉乌尔定律为基准的活度。
则:
—组分B在时,溶液若为理想溶液的蒸气压;
—以拉乌尔定律为基准,组分B在的活度。
理想溶液就是完全符合拉乌尔定律和亨利定律的溶液。即活度系数等于1的溶液。
一活度及活度系数(2)
,对浓度进行修正:
则:

—组分B在时,溶液若为稀溶液的蒸气压;
—以亨利定律为基准,组分B在的活度。
一活度及活度系数(3)
,同样可得修正式:
则:
因此,由上面的讨论,可以得出溶液组分B活度的定义式:

(3-22)
式中 PB —实际溶液在xB 或ωB时,组分B的蒸气压;
PB (标)—代表、、,分别为纯物质B,假想纯物质B及ωB=1%溶液的蒸气压。它们也是两定律的比例常数。
因此,把具有这种蒸气压或两定律的比例常数的状态称为活度的标准态。根据活度的定义式,标准态的活度应为1。
活度系数γ B或则是浓度的修正系数,它表示实际溶液对选作标准溶液偏差的方向(正或负偏差)及程度。活度是量纲一的量,是个相对值,但对不同的标准态,由同一组分的蒸气压计算的活度有不同的数值。
:是稀溶液内组分B以纯物质为标准态的活度系数( ),其值为常数。表示稀溶液对理想溶液的偏差。
可由当→1时的极限求得。(见书P23图3-2)
二活度标准态的选择及转换
1活度标准态的选择
2活度标准态之间的转换
1活度标准态的选择
(1)选纯物质作标准态:一般作为溶剂或浓度较高的组