核磁图谱解析.ppt

第四节 运用NMR解析有机物结构
一、简化氢谱的实验手段

二、谱图解析程序
三、谱图解析与有机物结构确定
四、谱图联合解析
整理课件
一、简化氢谱的实验手段

可将二级谱图降为一级图,使其简化.

(1)重水交换
重水（D2O）---2滴D2O,摇晃片刻后，重测1H NMR谱，比较前后谱图峰形及积分比的改变，确定活泼氢是否存在及活泼氢的数目。若某一峰消失，可认为其为活泼氢的吸收峰。若无明显的峰形改变，但某组峰积分比降低，可认为其活泼氢的共振吸收隐藏在该组峰中。交换后的D2O以HOD形式存在，（CDCl3溶剂中），在氘代***或氘代二甲亚砜溶剂中，于δ3——4范围出现峰。
整理课件
(2).重氢氧化钠（NaOD）交换
NaOD可以与羰基α-位氢交换，由于JDH<<JHH,NaOD交换后，可使与其相邻基团的偶合表现不出来，从而使谱图简化。NaOD交换对确定化合物的结构很有帮助。
CDCl3溶剂中A和B，各组峰的化学位移值接近，偶合裂分一致，难以区分。
加NaOD后，(s,3H);-(q,2H); 的多重峰消失;
B (d,3H); (q,1H);-.
整理课件

苯等分子具有强的磁各异向性。在样品加入少量此类物质，会对样品的分子的不同部位产生不同的屏蔽作用。这种效应称为溶剂效应。
在CH3OCOCH2CH2COCH2CH3的1H谱中, δ2-%的苯的CCl4溶剂中测试,与CH3相连的CH2的四重峰可明显分开,(4H), 表明两个CH2受苯分子的溶剂效应, δ值巧合相等,不表现出偶合裂分,因而简化了谱图.
整理课件

位移试剂与样品分子形成络合物，使δ值相近的复杂偶合峰有可能分开，从而使谱图简化。常用的位移试剂有镧系元素Eu或镨Pr与β-二***的络合物。
位移试剂的作用与金属离子和所作用核之间的距离的三次方成反比，即随空间距离的增加而迅速衰减。使样品分子中不同的基团质子受到的作用不同。位移试剂对样品分子中带孤对电子基团的化学位移影响最大，对不同带孤对电子的基团的影响的顺序为：
—NH2 > —OH > —C=O > —O— > —COOR > —C≡N
位移试剂的浓度增大，位移值增大。但当位移试剂增大到某一浓度时，位移值不再增加。
整理课件
加入位移试剂后，苄醇的氢谱中原来近于单峰的苯环的五个氢分成三组，由低场到高场，积分比为2：2：1，类似为一级谱的偶合裂分。
整理课件

除了激发核共振的射频场外，还可以加另一个射频场，这样的照射称为双照射，亦称双共振。
整理课件
二、谱图解析一般程序
谱图解析步骤
由分子式求不饱合度；
谱图中吸收峰的组数(不同化学环境的氢质子的种类)；
计算各组峰的质子最简比=积分面积之比
判断相互偶合的峰：利用n+1规律和向心规则判断相互偶合的峰。

解析一张未知物的1H NMR谱，要识别溶剂的干扰峰，识别峰强的旋转边带，识别杂质峰，识别活泼氢的吸收峰。

整理课件
峰的裂分情况：相邻碳原子上氢原子的个数
单峰：邻近或无氢核或与N、O、S等原子、苯环、双键、三键等相连
多重峰：用n+1规律判断邻近氢原子的个数
ⅴ.识别特征基团的吸收峰：根据δ值、质子数及一级谱的裂分峰可识别某些特征基团的吸收峰。
首先解析单峰：
再解析： ( 高δ处的峰)
最后解析：芳烃质子和其它质子
整理课件
参考 IR，UV，MS和其它数据推断结构,
得出结论，验证结构。

综合以上分析，根据化合物的分子式，不饱和度，可能的基团及相互偶合情况，导出可能的结构式。
整理课件