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循环伏安法概述
伏安分析法是在一定电位下测量体系的电流， 得到伏安特性曲线。根据伏安
特性曲线进行定性定量分析。所加电位称为激励信号，如果电位激励信号为线性 电位激励，所获得的电流响应与电位的关系称为线性伏安扫描； 如果电位激励信
号Nernst反应，即 是一个可逆反应。，DEp相差接近于59 mV，还原电流与氧 化电流增加较快。这是因为，在阴极过程中，Fe(CN)63-获得电子还原成Fe(CN)62- 的速度较快，电极表面Fe(CN)63-离子浓度迅速降低，反应电流迅速增加。由于 反应电流增加的较快导致电极表面 Nernst层恢复Nernst平衡的倾向增加，在阴 极扫描中出现峰值电流及峰值电位。当反向扫描时，在电极表面产物 Fe(CN)62-
离子的浓度接近于反应离子Fe(CN)63-的初始浓度。换句话说，反扫描所获得伏 安扫描曲线相当于在与Fe(CN)63-初始浓度相同的Fe(CN)62-离子的阳极伏安扫 描。于是阴极波与阳极波基本上是对称的。 伏安扫描曲线可以作半微分处理， 得
到伏安曲线灵敏度有较大的提高()。
所谓电极反应可逆体系是由氧化还原体系， 支持电解质与电极体系构成。同
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一氧化还原体系，不同的电极，不同的支持电解质，得到的伏安响应不一样。因 此，寻找合适的电极，支持电解质，利用伏安分析方法进行氧化还原体系的反应 粒子浓度以及该体系的电化学性质研究是电分析化学重要任务。
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Fe(CN)63■在金电极上的循环伏安扫描(左)及半微分扫描(右)。
Fe(CN)63■: 25mM; KNO3 1M。扫描速度：20mV/s。
。 铁离子
在溶液中的形态不同，所获得的伏安响应不同。例如当铁的活性中心处于细胞色
素C （一种生物体系中的电子传递蛋白）中时，伏安响应将发生变化
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。 从内到外扫描速度为：1,5, 10 mVs-1。
,我们可以看到铁在不同的状态下伏安图谱是不一样的。 前
者是一种配合物状态；后者是铁活性粒子与蛋白质的相互作用。 实际上不同的蛋 白质结构，尽管都含有铁活性中心，其伏安图谱是不一样的。例如血红蛋白，肌 红蛋白与细胞色素C都含有铁活性中心，但其伏安行为是不同的。对于同一种 蛋白，不同构