分析化学误差及分析数据的统计处理.ppt

分析化学误差及分析数据的统计处理

分析化学（2010)
CYJ *
第1页，共55页，编辑于2022年，星期二

分析化学（2010)
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第三章 分析化学中的误差与数据处理
3*
变异系数（相对标准偏差）
标准偏差
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分析化学（2010)
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准确度与精密度的关系
例：A、B、C、D 四个分析工作者对同一铁标样（WFe= %) 中的铁含量进行测量，得结果如图示，比较其准确度与精密度。

测量点
平均值
真值
D
C
B
A
表观准确度高，精密度低
准确度高，精密度高
准确度低，精密度高
准确度低，精密度低
（不可靠）
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分析化学（2010)
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准确度与精密度的关系
结论：
1、精密度是保证准确度的前提。
2、精密度高，不一定准确度就高。
3、准确度高，精密度一定高。
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分析化学（2010)
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系统误差—某种固定的因素造成的误差
方法误差、仪器误差、试剂误差、操作误差
随机误差—不定的因素造成的误差
仪器误差、操作误差
过失误差
误差的分类及减免误差的方法
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分析化学（2010)
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（1）过失误差（gross error）
是由于观察者的错误造成的误差。比如观察者有意或无意的记录错误，计算错误，加错溶剂，溅失溶液，甚至故意修改数据导致的错误。
过失误差
重做！
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分析化学（2010)
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（2）系统误差 (systematic error)
定义：是由于某些已知的或未知的因素造成，而且具有一定变化规律的误差称为系统误差，又称偏倚（bias)
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分析化学（2010)
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系统误差的来源：
a．方法误差：方法不恰当产生
b．仪器与试剂误差：
仪器不精确和试剂中含被测组分或不纯组分产生
c．操作误差： 操作方法不当引起
特点：具单向性（大小、正负一定 ）
可消除（原因固定）
重复测定重复出现
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分析化学（2010)
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系统误差的检验和消除
检验：对照实验+加标回收
消除方法：空白试验
校准仪器
分析结果的校正
如何判断是否存在系统误差？
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分析化学（2010)
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（3）随机误差 (random error)
定义：是由于实验对象个体的变异及一些无法控
制的因素波动而产生的误差。
是排除过失误差、系统误差之后尚存在的
误差。
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分析化学（2010)
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特点：
1)不具单向性（大小、正负不定）
2)不可消除（原因不定）
但可减小（测定次数↑）
3) 分布服从统计学规律（正态分布）
随机误差
多次测量取平均值
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分析化学（2010)
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系统误差与随机误差的比较
项目
系统误差
随机误差
产生原因
固定因素，有时不存在
不定因素，总是存在
分类
方法误差、仪器与试剂误差、操作误差
环境的变化因素、主观的变化因素等
性质
重现性、单向性（或周期性）、可测性
服从概率统计规律、不可测性
影响
准确度
精密度
消除或减小的方法
校正
增加测定的次数
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分析化学（2010)
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正态分布
性质：
原因：仪器误差、环境误差、操作误差
减小：多次测定取