高三化学一轮复习专题学案整理-有机合成与推断.doc

1 /22 高三化学同步学案----- 有机合成与推断一、学****要求(一)有机合成 1. 有机合成基本要求①原理正确、原料价廉; ②途径简捷、便于操作; ③条件适宜、易于分离。 2. 烃及烃的衍生物的转化关系是解合成题的基础烃及烃的衍生物相互转化的实质是官能团之间的转变: 烷烃醇醛羧酸酯烯烃炔烃卤代烃(二) 、有机合成的常规方法 1. 官能团的引入和转换(1) C=C 的形成: ①一元卤代烃在强碱的醇溶液中消去 HX;②醇在浓硫酸存在的条件下消去 H 2O;③二元卤代烃在锌粉存在的条件下消去 X 2;④烷烃的热裂解和催化裂化。(2)C≡C 的形成: ①二元卤代烃在强碱的醇溶液中消去两分子的 HX;②一元卤代烯烃在强碱的醇溶液中消去 HX;③实验室制备乙炔原理的应用。(3) 卤素原子的引入方法:①烷烃的卤代( 主要应用于甲烷);②α-H 的卤代( 红磷做催化剂);③烯烃、炔烃的加成( HX、X 2);④芳香烃与 X 2 的加成;⑤芳香烃苯环上的卤代;⑥芳香烃侧链上的卤代;⑦醇与 HX 的取代; ⑧烯烃与 HO- Cl 的加成。(4) 羟基的引入方法:①烯烃与水加成;②卤代烃的碱性水解;③醛的加氢还原;④***的加氢还原;⑤酯的酸性或碱性水解; ⑥苯氧离子与酸反应; ⑦烯烃与 HO- Cl 的加成。(5 )醛基或羰基的引入方法: ①烯烃的催化氧化; ②烯烃的臭氧氧化分解; ③炔烃与水的加成; ④醇的催化氧化。(6 )羧基的引入方法: ①丁烷的催化氧化; ②苯的同系物被酸性高锰酸钾溶液氧化; ③醛的催化氧化; ④酯的水解。⑤- CN 的酸性水解; ⑥肽、蛋白质的水解; ⑦酰氨的水解。(7 )酯基的引入方法: ①酯化反应的发生; ②酯交换反应的发生。(8 )硝基的引入方法:硝化反应的发生。(9 )***基的引入方法: ①烯烃与 HCN 的加成; ②炔烃与 HCN 的加成; ③ - 的取代。( 10 )氨基的引入方法: ①- NO 2 的还原; ②- CN 的加氢还原; ③肽、蛋白质的水解。 2. 碳链的增减 2 /22 (1) 增长碳链的方法:①卤代烃与金属钠反应;②烷基化反应;③ C=O 与格式试剂反应;④通过聚合反应; ⑤羟醛缩合; ⑥烯烃、炔烃与 HCN 的加成反应; ⑦卤代烃在醇溶液中与 的取代反应; ⑧有机铜锂与卤代烃的反应。(2 )缩短碳链的方法: ①脱羧反应; ②烯烃的臭氧分解; ③烯烃、炔烃被酸性高锰酸钾溶液氧化; ④苯的同系物被酸性高锰酸钾溶液氧化; ⑤烷烃的催化裂化。 3. 官能团的消除⑴通过加成反应消除不饱和键。⑵通过消去反应或氧化反应或酯化反应等消除羟基( — OH) ⑶通过加成反应或氧化反应等消除醛基( — CHO ) 4. 有机物成环规律类型方式酯成环二元酸和二元醇的酯化成环酸醇的酯化成环醚键成环(—O—) 二元醇分子内脱水成环二元醇分子间脱水成环肽键成环二元酸和二氨基化合物成环氨基酸成环不饱和烃小分子加成双烯合成成环三分子乙炔生成苯 5. 官能团的衍变(1) 一元合成路线 R— CH═ CH 2→卤代烃→一元醇→一元醛→一元羧酸→酯(2) 二元合成路线 OH HC OH HC Cl HC Cl HC CH CH OH CH CH 2| 2|OH 2| 2| Cl 22OH 23??????????????????水解加成消去(3) 芳香化合物合成路线⑷改变官能团的位置 3| 3 HBr 23 HBr 223 CH Br HC CH CH CH CH Br CH CH CH ???????????加成消去 3 /22 (三)、常见的合成方法解答有机合成题时, 首先要正确判断合成的有机物属于哪一类有机物, 带有何种官能团, 然后结合所学过的知识或题给信息,寻找官能团的引入、转换、保护或消去的方法,尽快找出合成目标有机物的关键和突破点。基本方法有: 1. 正向合成法: 此法采用正向思维方法, 从已知原料入手, 找出合成所需要的直接或间接的中间产物, 逐步推向目标合成有机物,其思维程序是:原料???中间产物???产品。[例 1] 已知:有机物中的硝基在铁和盐酸作用下,能被还原成氨基: 对乙酰***基酚又称扑热息痛,为白色晶体,是一种优良的解热镇痛药,其毒性较菲那西汀,阿司匹林低。扑热息痛的生产流程为: 请回答下列问题(1 )写出反应的化学方程式由***苯制 A: _________________________ 由A制B: ___________________________ 由B制C: ___________________________ (2 )扑热息痛在潮湿环境中长期受热能发生水解,写出扑热息痛水解的化学方程式[ 解析] 这一合成题的原料是,目标产物是原料与目标之间给了若干的提示。根据条件不能分析 A 应为,B 生成