有机化学第11章 含硫含磷有机化合物.ppt

第第 11 11章章含硫含磷有机化合物含硫含磷有机化合物 Chapter 11 Organic sulfur and pounds 教学目的与要求 (有机磷农药) 、硫酚、硫醚、膦酸、膦酸酯、硫代磷酸酯类命名规则 、硫酚、硫醚的物理和化学性质第一节含硫有机化合物一、含硫有机化合物的分类和命名?命名:相应的醇、酚、醚前加“硫”字 SH CH 3CH 2SHCH 3SCH 3 乙硫醇二甲硫醚苯硫酚- SH :巯基硫(l iu )+氢(q ing )→巯( qiu ) CH 2COH O SH2-巯基乙酸二***二硫 CH 3SSCH 3 CH 3S OCH 3SCH 3 CH 3 OO S H 3CH 2COH OO 二甲亚砜 二甲砜乙磺酸(一)物理性质二、含硫化合物的性质?相对分子量较低的硫醇有毒,具有极其难闻的臭味。乙硫醇在空气中的浓度达到 10 -11 g/L 时即能为人所感觉。黄鼠狼散发出来的防护剂中就含有丁硫醇。环境污染中硫醇为恶臭的主要来源。?随着硫醇相对分子质量增大,臭味逐渐变弱。?硫醇的沸点比相应醇低得多,例如,乙醇的沸点为 ℃,而乙硫醇的沸点则为 ℃。同时它们也难溶于水而易溶于有机溶剂。 (二)化学性质乙醇 乙硫醇 苯酚乙醇 乙硫醇 苯酚 H H 2 2 CO CO 3 3 硫酚 硫酚 酸性增强酸性增强原因:原子半径: S>O ;电负性: S<O CH 3 SH + NaOH → CH 3 SNa +H 2O SH +NaHCO 3SNa + CO 2+H 2O苯硫酚钠?与重金属的氧化物及其盐反应——生成不溶于水的化合物+HgO+ H 2O 硫醇***(白色沉淀) 2RSH (RS) 2Hg2,3- 二巯基丙醇重金属( Hg Hg 2+ 2+ , Pb , Pb 2+ 2+ , Cu , Cu 2+ 2+ ,Ag ,Ag + +等)解毒剂 CH 2SH CHCH 2OH SH H 2CCHCH 2 SH SH +Hg 2+ OH H 2COH HCS H 2CS Hg +H 2O 2RSH +I 2→ RS-SR + 2HI ?强氧化剂: KMnO 4、 HNO 3 磺酸 SH [O] 浓HNO 3 SO 3H 苯磺酸 5C 2H 5 SH + 6MnO 4 -+ 18H + 5C 2H 5 SO 3H+ 6Mn 2++ 9H 2O 乙磺酸——发生在 S原子上三、含硫类代表化合物 、农药和蛋氨酸等的重要化工原料。同时甲硫醇也是神经毒物,对中枢神经系统有麻醉作用,高浓度可致呼吸中枢麻痹而死亡。传统的合成方法有:卤代烷与硫氢化钾反应;卤代烷与硫代硫酸钠反应;二硫醚化合物还原等。