第八章其他常用分析技术.ppt

第第第八八八章章章其他常用分析其他常用分析其他常用分析技术技术技术第一节电化学分析第二节层析技术掌握离子选择电极分析法的测定原理与影响因素,层析技术的基本原理。熟悉常用的离子选择电极,根据两相状态对层析技术进行分类的四种方法。了解层析技术的分类方法。一、概述电化学分析是一种以溶液电化学性质为基础测定物质含量的分析方法。按测定量的电化学参数的不同,可分为电位法、电导法、库仑法、极谱法和伏安法等,下面主要介绍电位法中的离子选择电极法。第一节第一节电化学分析电化学分析是一种电化学敏感器,它的电势与溶液中给定离子的浓度的对数成线性关系,故可以通过简单的电位测量,直接测定溶液中离子活度。离子浓度与离子活度的关系 a= 在稀溶液中( 10 -4 mol/L 以下)活度系数接近 1。二、离子选择电极分析法二、离子选择电极分析法( ion selective electode ISE ) ISE 分析法的优点: 1. 是一种直接的非破坏性分析方法,可反复进行,不受样品溶液颜色、浑浊等因素的干扰。 2. 分析速度快,单次分析通常只 1~ 2min 3. 测量范围宽,4~5个数量级 4. 操作简便 5. 测量特定离子活度,对临床医学和基础医学更有实用意义 ISE 大都属于膜电极,膜中含有与待测离子相同的离子。膜的内表面与具有相同离子的固定浓度溶液接触,其中插入一内参比电极,当膜的外表面与待测离子溶液接触时,引起膜电位的改变。由于电极膜材料、制备方法不同,使电极的稳定性、选择性和灵敏度也不同。一、一、 ISE ISE 分析法的基本原理分析法的基本原理(一) (一) ISE ISE 分析法的基本原理分析法的基本原理膜电位的产生: 将电极插入待测离子溶液中时,由于离子的交换和扩散作用,改变了两相中原有的电荷分布,因而存在一定的电位差,因为内充溶液中有关离子的浓度恒定,内参比电极的电位固定,所以 ISE 的电位( E)只随离子活度不同而改变,其电位可用 Nernst 方程表示。 a nF RT EE lg 303 .2 0??? ISE 的E 值不能直接测定,必须将 ISE 与参比电极浸入被测溶液中组成原电池,然后通过电动势来测定 E值。参比电极: 是指在温度、压力恒定的条件下,当被测溶液离子浓度有所改变时,电极电位保持不变的电极。离子选择电极晶体膜电极均相膜电极非均相膜电极刚性基质电极流动载体电极非晶体膜电极基本电极气敏电极敏化电极酶电极(二)离子选择电极的分类(二)离子选择电极的分类(一)晶体膜电极其敏感膜为金属微溶盐,经加压成片, 制成单晶、多晶或混晶体电极敏感膜,如***电极,其敏感膜为 LaF 3单晶片。(二)非晶体膜电极 1. 刚性基质电极其敏感膜为玻璃,故称为玻璃电极。成分一般为 Na 2 O-AI 2O 3- SiO 2 ,改变这三种成分的配合比例,分别制出对 Li +、 Na +、K +、 Ag +的离子选择电极。