水化学第5章沉淀滴定法研究报告.ppt

1第5章沉淀滴定法 2 沉淀的溶解度及其影响因素 溶解度与溶度积 MA( 固) MA( 水) M + +A -M +A - [MA] 水: 固有溶解度(分子溶解度),用S 0表示( ) ( ) a a Ka + - M A = MA 水( )K θ sp=a (M) ·a (A) 活度积常数, 只与 t有关 S 0 3 溶度积与条件溶度积 sp sp (M) (A) [M][A] (M) (A) (M) (A) K a a K ? ?????? ? ?? ? M? A′ …… MA=M +A K′ sp= [M ′ ][A ′]= [M] ? M [A] ? A=K sp? M ? A 条件溶度积常数, 与条件有关 M mA n? K′ sp≥K sp≥K θ sp 溶度积常数, 与t、I有关? S K sp = MA: MA 2:K′ sp= [M ′ ][A ′] 2 =K sp? M ? A 2 3 / 4 ? S K sp 2M= A : 影响 S 的因素 5 1. 盐效应—增大溶解度 sp sp (M) (A) [M][A] (M) (A) (M) (A) K a a K ? ?????? ? ?? ?沉淀重量法中,用 I = 时的 K sp计算;计算难溶盐在纯水中的溶解度用 K sp? S/S c (KNO 3 )/(mol ·L -1) BaSO 4 AgCl I , S http://class./wjh x/2/ —减小溶解度沉淀重量法总要加过量沉淀剂. 例: 测 SO 4 2-若加入过量 Ba 2+ , [Ba 2+ ]= ·L -1 S =[SO 4 2- ]=K sp /[Ba 2+ ]=6 × 10 -10 /=6 × 10 -8 mol ·L -1 m (BaSO 4 )=6 × 10 - 8× 300 × = 可挥发性沉淀剂过量 50% ~100% 非挥发性沉淀剂过量 20% ~30% 7 —增大溶解度例 计算 CaC 2O 4在不同情况下的溶解度 CaC 2O 4 Ca 2+ +C 2O 4 2-SS K θ sp( CaC 2O 4 )=10 - (I=0 ) H 2C 2O 4 p K a1 = p K a2 = ( I=0)在纯水中 S =[Ca 2+ ]=[C 2O 4 2- ]= = × 10 -5 mol ·L -1 spK ?8 在 pH= 的酸性溶液中 CaC 2O 4 Ca 2+ +C 2O 4 2- S S H + HC 2O 4 -H 2C 2O 4 用I= 的常数 K′ sp= [Ca 2+ ][C 2O 4?] = S 2= ?C 2O 4 2-]???????????(H) 2- 2 4 C O ????????(H)?=?+ ??????+ ???? 2?? 2- 2 4 C O -+ -+ =1+10 +10 =10 K sp′= K sp?=10 -+ =10 - 2- 2 4 C O (H) S = = 10 - = 6 × 10 -3 (mol ·L -1) spK ? 9 若 pH= ,过量 H 2C 2O 4 ( c = ·L -1) 2 4 C O (H) 10 ?? sp 2 4 -+ - -7 -1 mol L = =10 =10 = 3 10 [C O '] KS ?? Ca 2+沉淀完全 KMnO 4法测 Ca 2+, MO 指示剂 K sp′= K sp? = 10 -+ =10 - 2- 2 4 C O (H)10 S最小同离子效应络合作用 pCl =