循环伏安法细则.doc

利用循环伏安确定反应是否为可逆反应 1. 氧化峰电流与还原峰电流绝对值相等,即二者绝对值比值始终为一,与扫描速率,换向电势,扩散系数无关。 2. 氧化峰与还原峰电位差约为 59mV 利用循环伏安确定反应是否为可逆反应 1. 氧化峰电流与还原峰电流之比的绝对值等于 1 2. 氧化峰与还原峰电位差约为(59/n)mV (25 摄氏度时) 一般这两个条件即可判断扩散反应或者是吸附反应: 改变扫描速率,看峰电流是与扫描速率还是它的二次方根成正比~~ 若是与扫描速率成线性,就是表面控制过程~ 与二次方根成线性,就是扩散控制~~ 偶认为,,, 给6 楼纠正下,是 59/n,n 为电子转移量(亚铁- 铁, n=1 )温度一般是 293K 下确定,但是一般我们实验时候不是在这个温度下,因此用这个算是有误差的,一般保证其值在 100mv 以下都算合理的误差,随着扫描速度的变大,这个值... 循环伏安测试的基本电位条件设定是根据你的研究电机与参比电极决定利用循环伏安确定反应是否可逆 1 :氧化峰和还原峰的电流比是否相等,若相等则可逆。有时对同一体系, 扫描速率不同也会在一定程度上影响其可逆性的一般而言,扫速越大其电化学反应电流也就越大。 2 :氧化峰和还原峰电位差等于 59/nmV ,若大于,则是准可逆体系。这种确定 onset potentia l 的方法的依据是什么呢?我看有的文献上直接是作一条切线,但这样误差也很大,很主观随意。不知道 Electrochimica Acta 53 (2007) 811 – 822 这篇文献中的这种求 onset potential 的方法的依据是什么。 Quote: Originally posted by crossin at 2009-4-28 17:29: The onset is defined as the potential at which 10% or 20% of the current value at the peak potential was reached. (Electrochimica Acta 53 (2007) 811 – 822) 不是“依据(accord) ”,而是“定义( define )”以前我们老师上电极过程动力学的时候说准确的 onset potentia l其实是很难被确定的。只能估计大致的范围。求法可以说有好几种,据我所知就有两种,一种是楼上说的切线法, 一种是我说的 10 %或 20 %法哪种方法不重要,重要的只在自己的样品之间比。另外, 我不知道你的样品是什么,就我所熟知的电催化剂而言, 其实评价它的好坏, 起始电位固然重要, 但更看重它的峰形以及质量单位电流密度。、切线法是有这个问题,所以用峰高的 10 %来定,人为因素要小一些啦。其实说来说去又变成了起始电位测不准啦! 所以起始电位只能拿来作一个辅助的参考指标具体到发文章, 具体样品的表征还是要根据文献中人家通用的标准是什么。你说对吧!? 求助循环伏安曲线已有 7 人参与问一下循环伏安曲线中, 正电流对应着是氧化峰还是还原峰, 没转过弯来。谢谢很多书上都把还原反应电流规定为正,一般不说正电流或负电流,而说阳极电流或阴极电流。阳极反应的电流是阳极电流, 对应的峰为氧化峰,阴极反应的电流是阴极电流,对应的峰为还原峰。电流的正负是人为规定的****惯上还原峰电流规定为正, 氧化峰电流为负, 但是也有相反的情况, 不能按照电流的正负来区分氧化峰或还原峰,从电位上可以判断,通常氧化峰位于还原峰较正的位置上,也就说, 峰电位较正的峰是氧化峰, 峰电位较负的峰是还原峰, 这是极化造成的结果。看扫描方向, 由正向负方向扫出的峰就是还原峰, 由负往正方向扫就是氧化峰,也就是对应的负扫和正扫我们用的是上海辰华的工作站, 也是颠倒的, 一般我们把数据导出再用 ORIGIN75 处理数据,把图形倒过来****惯上, 将流入电极表面的电流, 定义为负, 流出电极表面的电流定义为正,前者为阴极,还原,后者为氧化。仪器的 cv 图,可以根据扫描电位的方向,向负电位方向扫,肯定是先出现的还原电流峰, 所以哪个先出来, 就是还原峰, 不用拘泥于坐标轴。请问,怎么求循环伏安过程中的总电荷,是曲线下的面积吗,谢谢 660C 是可以直接读取过程中的总电量的,这个数值它会自动记录下来的, 数据文件里就有。如果要自己求可以用软件里自带的求积分的命令,实在不会还可以导出到 origin 里求积分 660C 每个数据都是这样的 Potential/V, Current/A, Charge/C Segment 1: , -5, -7 最后一个就是电量, 是这个电位以前的积分而不是对应这个电位下的电量。跟你自己积出来的结果