大学物理化学经典课件2-5-热力学第二定律.ppt

2017-2-25 ?上一内容?下一内容?回主目录?返回不可能把热从低温物体传到高温物体,而不引起其它变化物理化学 BI—第二章 2017-2-25 ?上一内容?下一内容?回主目录?返回 2 . 化学反应熵变的计算化学反应熵变的计算(298 ) ( , 298 ) r m B B m S K S B K ? ??? ??(1) 在标准压力下, K时,各物质的标准摩尔熵值有表可查。根据化学反应计量方程,可以计算反应进度为 1 mol 时的熵变值。(2) 在标准压力下,求反应温度 T时的熵变值。 K时的熵变值从查表得到: dT CHH dT T CSS TT pTmrTmr TT pTmrTmr???????????? 21 1 2 21 1 2,, ,, 2017-2-25 ?上一内容?下一内容?回主目录?返回例题例题例: C 2H 5 OH(g) 脱水制乙烯反应: C 2H 5 OH(g) ? C 2H 4 (g)+ H 2 O(g) ,在 800 K 时进行,根据下表数据求反应的? rS m ? (800 K) 。 T* b / K ? Vap H m ?/ KJ · mol ? C p , m (B)/ J·K ?1· mol ? S m ?(298K)/J ·K ?1· mol ?1C 2H 4 (g) H 2O (g) H 2O (l) C 2H 5O H(g) C 2H 5 OH(l )物质 2017-2-25 ?上一内容?下一内容?回主目录?返回解题解题 S m ? (C 2H 5 OH,g,800 K) =( + ) J·K ?1· mol ?1 = J ·K ?1· mol ?1 S m ?(C 2H 4 ,g,800 K) = ( + ln ) J ·K?1· mol ? 1 = J ·K ?1· mol ?1 2. 351 800 ln1. 71 2. 351 38920 2. 298 2. 351 ??2. 800 298 2017-2-25 ?上一内容?下一内容?回主目录?返回解题解题 S m ? (H2O,g,800 K) = ( + ln ) J ·K ?1· mol ?1 = J ·K ?1· mol ?1? rS m ? (800 K) = ? B? B S m? (B,800 K) = J ·K ?1· mol ?1 800 ln57 .33 600 ?? 2017-2-25 ?上一内容?下一内容?回主目录?返回 熵的统计意义和热力学第二定律的本质熵的统计意义和热力学第二定律的本质?热力学体系:大量质点集合而成的宏观体系?体系的统计平均性质例1:粉笔盒中装红白两支粉笔; 粉笔盒中装红白两种粉笔末。例2:压强 p。 2017-2-25 ?上一内容?下一内容?回主目录?返回举例举例?将一个容器用隔板分成两个相等的部分, A中放入4个分子 a,b,c,d,B为真空,当抽开隔板后,这 4个分子在容器两边分布情况如何? a b c d AB 宏观状态微观状态(分布花样) (4, 0) (3, 1) (2, 2) 1 44?C4 34?C6 24?C a b c d 0 a b c a b d a c d b c d d c ba a b a c a d b c b d c d c d b d b c a d a c a b 微观状态数数学概率(0, 4) 1 44?C (1, 3) 4 34?C 16 1 16 4 16 4 16 6 16 1 热力学概率 2017-2-25 ?上一内容?下一内容?回主目录?返回混乱渡混乱渡宏观状态实际上是大量微观状态的平均, 自发变化的方向总是向热力学概率增大的方向进行。该微观状态数又称热力学概率。数学概率是热力学概率与总的微观状态数之比。统计热力学中把实现某种宏观状态的微观状态数定义为该宏观状态的混乱度,用Ω表示。如果粒子数很多,则以均匀分布的热