基团保护专项训练.doc

林文全工作室 2011-11-11 1 基团保护专项训练【要点例析】 1 .保护基的使用与避免:在有机合成中,尤其是在复杂产物的合成中,几乎都要用到保护基, 一般情况下, 当复杂的分子中含有多个能够同时进行同一种反应的基团时, 这时往往利用保护基将其中不需要反应的基团先保护起来,待合成任务完成后,再脱去保护基。但是, 从减少反应成本的角度考虑, 最好的策略是尽量避免使用保护基, 也能达到有机合成之目的。 2. 保护基的必备条件:(1) 只和要保护的基团发生反应, 和其他基团不反应;(2) 反应较易进行, 精制也比较容易;(3) 保护基易脱除, 在除去保护基时, 不影响其他基团。 3. 常见的基团保护法:基团保护一般包括引入保护基和去保护基的两个过程。包括: 对碳碳双键的保护;对醇羟基的保护;对酚羟基的保护; 对羧基的保护; 对羰基的保护; 对氨基的保护等。例1( 2010 年上海高考题) 粘合剂 M 的合成路线如下图所示: 完成下列填空: (1) 写出 A和B 的结构简式:A,B (2) 写出反应类型: 反应⑥反应⑦(3) 写出反应条件: 反应②反应⑤(4) 反应③和⑤的目的是。(5)C 的具有相同官能团的同分异构体共有种。(6) 写出 D 在碱性条件下水解的反应方程式:。解析:(1 )根据合成路线图中 A(C 3H 6 )的后续反应,推断其为丙烯; A 转化为 B 后, B 可以继续生成 CH 2 =CHCH 2 OH ,说明 B 是卤代烃;(2 )根据路线图中的变化,可知反应⑥是酯化反应;反应⑦是加聚反应;(3 )反应②是卤代烃水解,其反应条件为: NaOH/H 2O ,加热; 反应③应是碳碳双键与 HX 加成,反应④只氧化羟基, 反应⑤是消除 HX 再形成碳碳双键,所以反应⑤的条件是: NaOH/C 2H 5 OH ,加热;(4 )根据上述( 3 )的分析,反应过程中③和⑤的目的是保护碳碳双键;(5) 根据粘合剂 M的结构切割逆推,C是 CH 2 =CH-COOCH 3, 其含有相同官能团(碳碳双键和酯基)的同分异构体有:甲酸酯 3 种(丙烯基、烯丙基、异丙烯基)、乙酸乙烯醇酯 1 种,共计 4种;(6 )根据粘合剂 M的结构切割逆推, D是 CH 2 =CH-CO-NH 2,在碱性条件下水解得到羧酸钠和氨气: 。(此题与 2007 年上海高考有机合成题类似) 解答:(1)A: CH 3 CH=CH 2;B: CH 2 =CHCH 2 Cl( CH 2 =CHCH 2 Br); (2 )反应⑥:酯化反应;反应⑦:加聚反应; (3 )反应②: NaOH/H 2O ,加热;反应⑤ NaOH/C 2H 5 OH ,加热; (4 )保护碳碳双键; (5)4 种; (6)。林文全工作室 2011-11-11 2 例2( 2007 年上海高考题) 以石油裂解气为原料, 通过一系列化学反应可得到重要的化工产品增塑剂 G。请完成下列各题: (1 )写出反应类型:反应①反应④(2 )写出反应条件:反应③反应⑥(3 )反应②③的目的是: 。(4 )写出反应⑤的化学方程式: 。(5)B 被氧化成 C 的过程中会有中间产物生成, 该中间产物可能是(写出一种物质的结构简式) ,检验该物质存在的试剂是。(6 )写出 G 的结构简式。解答:(1 )加成反应取代反应(2) N