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第三章化学平衡 r m T, p G Gξ? ??? ?? ?? ??? ??Δ B B =0 ln r m G RT K ? ?? p mrQ RT K RT G ln ln????? r m 0 p p K Q G ? ???K θ r m 0 p p K Q G ? ???K θ r m 0 p p K Q G ? ???K aA dD gG hH ? ???? d D aA h H g G)()( )()( θθθθPPPP PPPPQ p??? dD aA hH gG)()( )()( eq eqPPPP PPPPK eq eqθθθθ????dD aA hH gG)()( )()( eq ccK eq eqθθθθ?????????????)(pKpp ppK dc hgpDC HG ?????????)(K pdc hgcDC HG ????????)( RT Kxx xxK pdc hgxDC HG ?????????)( B B pdc hgnn pKnn nnK DC HG?? vB B n vc vx vpnp pKp RT Kp pKpKK ?????????????????????????????????????????θθθθθK p = f ( T ) ,K c = f ( T ) , K x = f ( T , p ) , K n = f(T , p, Σn B ) 某固体物质发生分解反应时,所产生气体的压力,称为分解压,解离压力,显然这压力在定温下有定值。复相反应的热力学平衡常数只与气态物质的压力有关。% 该反应物的原始量的某反应物的量平衡时转化为指定产物平衡产率= % 该反应物的原始量的量平衡时某反应物消耗掉平衡转化率= 100 100 ??产率往往低于转化率θθ r m ln G RT K ? ?? mθ r m r ln p G G RT Q ? ??? mm θrθr 42kJ/mol, . 42kJ/mol, . GG ? ?? ??反应不能进行反应能自发进行??θθ r m f m, B G v G ??ΔΔ B m r m r m G H T S ? ???? ?? rΔ0)( θmr??TG 令: θ r m θ r m Δ( ) Δ H TS ?转折温度对化学平衡的影响对吸热反应, ,升高温度, 增加, 对正反应有利。?K ?mrH?>0 2 Ln RT H T K mrp ??????????????化学反应等压方程式对放热反应, ,升高温度, 降低, 对正反应不利。?K ?mrH?<0 2 1 1 2 1 1 ln ( ) mH K K R T T ???? ? rΔ ln mH K RT ???? ?常数 K x受压力 P 的影响 v?反应前后计量系数代数和 0v ? ? 0v ? ??? xKp,0v ? ??? xKp, ( ) P K K P ? ?????K x与p无关 K x = K p= K ?