仪器分析习题答案-电化学分析部分.doc

第 13章电分析化学导论部分****题答案 13-1 、略 13-4 、略 13-6 、解由反应: IO 3 -+ 6H ++ 5e=2 1 I 2+ 3H 2O(1) ICl 2 -+e=2 1 I 2+ 2Cl - (2) IO 3-+ 6H ++ 2Cl -+ 4e= ICl 2 -+ 3H 2O (3) 可见,反应( 3 )是反应( 1)- 反应( 2) 对于电对反应有: ?? nFE G???同时有: ???213GGG?????所以, ???213154 FE FE FE ????所以: 229 .14 06 .1195 .154 5 213?????????????EEE (V) 第 14章电位分析法部分****题答案 14-7 、解: 这是由***离子选择性电极为阳极,饱和甘***电极为阴极组成的测定 F - 的电化学池, 其电动势为: ISEEEEEE????饱和甘***阳极阴极,E 饱和甘***= , ***离子选择性电极的电位为: 膜内参比 EEE ISE??其中,内参比电极( AgCl/Ag 电极)的电极电位为: 2812 . 1 lg0592 .0222 .0 1 lg1 0592 .0 //????? Cl Ag AgCl Ag AgClC EE ? V 膜电位为: 1184 .0001 .0 lg0592 .0 lg1 0592 .0??????内外膜??E V 所以***离子选择性电极的电位为: 1628 .0 1184 .02812 .0?????膜内参比 EEE ISE V 所以电池的电动势为: 0812 .01628 .0244 .0??????? ISEEEEEE 饱和甘***阳极阴极 V 14-8 、解: 对于电化学池: K + -ISE │测量溶液│ SCE ,其电动势为: E=E SCE -E ISE 所以,当测定溶液为 的 KCl 溶液时: E ISE 1=E SCE –E 1= 当测定溶液为 的 NaCl 溶液时: E ISE 2=E SCE –E 2= 又因为, 当测定溶液为 的 KCl 溶液时, 按照离子选择性电极的工作原理,K + -IS E 的电位满足: ?? K ISEcskE lg 1 (1) 当测定溶液为 的 NaCl 溶液时,按照离子选择性电极电位选择性概念(尼柯尔斯方程), K + -ISE 的电位满足: ) lg( 11, 2?? Na pot Na K ISEcKskE (2) 将( 1)-(2 )得到: 147 .01858 .03328 .0 lg058 .0)( lg ,, 21???????? pot Na K Na pot Na K K ISE ISEKcK csEE 3,10 92 .2 ??? pot Na KK 14-11 、解: 因为对于 pH 电极,其电位为: pH ] lg[skHskE?????所以,150 )00 .200 .5(50 )pH -pH ( sx????????sEEE xs (mV) 又因为每改变一个 pH 单位, 相对于电位改变 60mV , 所以 150mV 的电位改变, 相当于 pH 的改变为: 150 ?