《仪器分析考前复习题.doc

1、指示电极和工作电极有何区别?如何定义?( 5分) 用来指示电极表面待测离子的活度, 用于测定过程中溶液本体浓度不发生变化的体系的电极, 称为指示电极。用来发生所需要的电化学反应或响应激发信号, 用于测定过程中本体浓度会发生变化的体系的电极, 称为工作电极。主要区别是: 测定过程中溶液本体浓度是否发生变化。因此, 在电位分析法中的离子选择电极、极谱分析法中的滴***电极都称为指示电极。在电解分析法和库仑分析法的铂电极上, 因电极反应改变了本体溶液的浓度, 故称为工作电极。 2、比较化学滴定、电位滴定、库仑滴定之间的异同。( 5分) 普通的化学滴定法是依靠指示剂颜色变化来指示滴定终点。如果待测溶液有颜色或浑浊时,终点的指示就比较困难,或者根本找不到合适的指示剂。而电位滴定法是在滴定过程中, 通过测量电位变化以确定滴定终点的方法, 和直接电位法相比, 电位滴定法不需要准确的测量电极电位值, 因此, 温度、液体接界电位的影响并不重要, 其准确度优于直接电拉法。但是在滴定到达终点前后, 滴液中的待测离子浓度往往连续变化 n 个数量级,引起电位的突跃,被测成分的含量仍然通过消耗滴定剂的量来计算。库仑滴定是指在特定的电解液中, 以电极反应的产物作为滴定剂( 电生滴定剂, 相当于化学滴定中的标准溶液) 与待测物质定量作用, 借助于电位法或指示剂来指示滴定终点。与其他的滴定相比,库仑滴定并不需要化学滴定和其它仪器滴定分析中的标准溶液和体积计量, 简化了操作过程; 库仑滴定中的电量较为容易控制和准确测量; 沉定剂来自于电解时的电极产物, 可实现容量分析中不易实现的沉定过程; 方法的灵敏度、准确度较高; 易于实现自动滴定等特点。 3、极谱定性、定量的依据是什么。( 5分) 极谱定性分析的依据是: 在一定条件下, 每种物质的半波电位是个固定值, 不因该物质在电解液中所含的浓度不同而不变化。定量分析根据极谱扩散电流方程和极谱波方程式极谱扩散电流方程????? 0 6 13 22 1607 )( 1)(ctmnD dtii tdd平均当温度、底液及毛细管特性不变时, 极限扩散电流与浓度成正比, 这既是极谱定量分析的依据。极谱波方程式 ad cd deii iinF RT)( )( ln 2 1?????? 4、盐桥的作用是什么?对盐桥中的电解质有什么要求?( 5分) 主要作用是: 1. 在两种溶液之间插入盐桥以代替原来的两种溶液的直接接触, 减免和稳定液接电位( 当组成或活度不同的两种电解质接触时, 在溶液接界处由于正负离子扩散通过界面的离子迁移速度不同造成正负电荷分离而形成双电层, 这样产生的电位差称为液体接界扩散电位,简称液接电位) , . 防止试液中的有害离子扩散到参比电极的内盐桥溶液中影响其电极电位。盐桥里的物质一般是强电解质而且不与溶液反应, 常用***化钾, 但对于溶液中有 Ag + 的则不能采用***化钾,一般用***钾代替。 5、为什么要引入条件电极电位?对参比电极有何要求?( 5分) 条件电极电位是由于在实际工作中考虑了溶液的离子强度、配位效应、沉淀、水解、pH 等因素的影响后的实际电极电位。参比电极必须是电极反应为单一的可逆反应, 电极电势稳定和重现性好, 通常多用微溶盐电极作为参比电极。 6、简述色谱基础理论中的塔板理论和速率理论(