荧光定量分析的原理及过程_图文.ppt

11 PANalytical 杨成选定量分析的原理及过程 12 荧光分析的应用范围元素范围: 4 号铍 ( Be )~ 92 号铀 ( U ) 浓度范围: 0. x PPm ~ 100 % 样品形态: 金属、非金属、化合物、固体、液体, 粉末、压片、固溶体和不规则样品 13 定量分析原理由于现代光谱仪的自动化程度很高,仪器稳定性很好,分析误差主要来源于样品制备和样品本身存在的基体影响。因此, 制定定量分析方法的关键是如何正确处理基体效应和制定适当的样品制备方法。 X 射线荧光分析法基本上就是一种测定出样品产生的 X射线荧光强度,然后根标准样品的 X射线强度对比的比较方法。 14 X射线光谱定量分析的步骤选择分析方法和制样方法。激发分析元素特征谱线,涉及到 X射线管和电源。把二次光谱色散成孤立的分析线,以便单独测量。一般采用波长色散和能量色散,也可采用两种色散的组合方式进行强度测量。探测和测量。把元素的 X射线强度换算成元素浓度,这涉及到标样或计算方法以及吸收-增强效应的校正。 15 1. 基体效应 2. 光谱重叠影响 3. 背景影响 4. 定量分析方法 5. 样品制备定量分析的基本问题 16 基体效应基体: ,具有不同的基体。考虑二次吸收-增强效应,总的基体对于某个基体元素的吸收与增强影响,基体对于分析线的强度影响不同与单个基体对于分析线的影响。基体分类:分成如下若干类型的基体: 当(?/?) M-B < ( ?/?) i时,属于轻基体当(?/?) M-B ?(?/?) i时,属于中性基体当(?/?) M-B?(?/?) i时,属于重基体当(?/?) M-B?(?/?) B时,属于等效基体 17 基体效应的定义基体效应: 样品中共存元素对分析元素光谱强度的影响。在理想情况下,分析线的强度与元素浓度呈现简单的线性关系: R A, M =W A,M?R A,A 但由于样品中共存元素间存在基体效应很难实现这种关系。多色激发时,荧光强度公式为: I i = ??????????? sin sin 21 0 0)()( )( m m iA iWIK?"" i A iWK 18 基体效应的分类在光谱分析中基体对测量的分析线的强度影响可分为两大类: (1) 吸收-增强效应:由于基体的化学组成引起 (2) 物理状态影响:由样品的粒度、均匀性,密度和表面结构等因素所致。 19 吸收-增强效应吸收效应: 当初级辐射射入样品和样品产生的荧光射出样品时,受样品原子的吸收导致荧光强度减弱的现象称为吸收效应; 是由于初级辐射和基体元素特征线的波长刚好位于分析元素吸收限的短波侧。基体对于这些辐射的吸收系数可能大于或小于分析元素的系数系数。 110 吸收-增强效应增强效应: 分析元素的特征光谱线受共存的基体元素特征辐射的激发导致分析强度的增加称为增强。基体元素特征线波长位于分析元素吸收限的短波侧,使分析元素受到基体辐射的强烈激发。