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文档介绍
第十四章周环反应
1
第十四章周环反应
(一) 周环反应
(1)电环化反应
(2)环加成反应
(3)σ移位反应
(二) 周环反应的理论及其应用
(1)前线轨道理论及其应用举例
(2)能级相关理论及其应用举例
(3)芳香性过渡态理论及其应用举例
在此主要讲前线轨道理论及其应用。
2
周环反应:不经过活性中间体,只经过环状
过渡态的一类协同反应(Concerted reaction)。
协同反应:新键的形成与旧键的断裂是协同进行的一步反应。例如:Diels-Alder反应、SN2反应。
例如Diels-Alder反应:
电环化反应:
3
三类有机反应主要区别
类型中间体与溶剂关系
离子反应正、负离子极性溶剂有利
自由基反应自由基关系小,气相允许
协同反应无关系小,气相允许
4
5
协同反应具有高度立体专一性,用于合成特定结构碳骨架。
篮烯(basketene)
6
(一)周环反应
(1)电环化反应
(甲)4n个π电子体系
(E,E)-2,4-hexadiene
(Z,E)-2,4-hexadiene
7
8
(乙)4n+2个π电子体系
(Z,Z,E)-2,4,6-octatriene
(E,Z,E)-2,4,6
-octatriene
9
10
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第十四章周环反应
(一) 周环反应
(1)电环化反应
(2)环加成反应
(3)σ移位反应
(二) 周环反应的理论及其应用
(1)前线轨道理论及其应用举例
(2)能级相关理论及其应用举例
(3)芳香性过渡态理论及其应用举例
在此主要讲前线轨道理论及其应用。
2
周环反应:不经过活性中间体,只经过环状
过渡态的一类协同反应(Concerted reaction)。
协同反应:新键的形成与旧键的断裂是协同进行的一步反应。例如:Diels-Alder反应、SN2反应。
例如Diels-Alder反应:
电环化反应:
3
三类有机反应主要区别
类型中间体与溶剂关系
离子反应正、负离子极性溶剂有利
自由基反应自由基关系小,气相允许
协同反应无关系小,气相允许
4
5
协同反应具有高度立体专一性,用于合成特定结构碳骨架。
篮烯(basketene)
6
(一)周环反应
(1)电环化反应
(甲)4n个π电子体系
(E,E)-2,4-hexadiene
(Z,E)-2,4-hexadiene
7
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(乙)4n+2个π电子体系
(Z,Z,E)-2,4,6-octatriene
(E,Z,E)-2,4,6
-octatriene
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