分析化学误差及分析数据的统计处理
分析化学(2010)
CYJ *
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第三章 分析化学中的,10点46分,星期一
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单次测定平均偏差
单次测定相对平均偏差
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变异系数(相对标准偏差)
标准偏差
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准确度与精密度的关系
例:A、B、C、D 四个分析工作者对同一铁标样(WFe= %) 中的铁含量进行测量,得结果如图示,比较其准确度与精密度。
测量点
平均值
真值
D
C
B
A
表观准确度高,精密度低
准确度高,精密度高
准确度低,精密度高
准确度低,精密度低
(不可靠)
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准确度与精密度的关系
结论:
1、精密度是保证准确度的前提。
2、精密度高,不一定准确度就高。
3、准确度高,精密度一定高。
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系统误差—某种固定的因素造成的误差
方法误差、仪器误差、试剂误差、操作误差
随机误差—不定的因素造成的误差
仪器误差、操作误差
过失误差
误差的分类及减免误差的方法
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(1)过失误差(gross error)
是由于观察者的错误造成的误差。比如观察者有意或无意的记录错误,计算错误,加错溶剂,溅失溶液,甚至故意修改数据导致的错误。
过失误差
重做!
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(2)系统误差 (systematic error)
定义:是由于某些已知的或未知的因素造成,而且具有一定变化规律的误差称为系统误差,又称偏倚(bias)
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系统误差的来源:
a.方法误差:方法不恰当产生
b.仪器与试剂误差:
仪器不精确和试剂中含被测组分或不纯组分产生
c.操作误差: 操作方法不当引起
特点:具单向性(大小、正负一定 )
可消除(原因固定)
重复测定重复出现
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系统误差的检验和消除
检验:对照实验+加标回收
消除方法:空白试验
校准仪器
分析结果的校正
如何判断是否存在系统误差?
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(3)随机误差 (random error)
定义:是由于实验对象个体的变异及一些无法控
制的因素波动而产生的误差。
是排除过失误差、系统误差之后尚存在的
误差。
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特点:
1)不具单向性(大小、正负不定)
2)不可消除(原因不定)
但可减小(测定次数↑)
3) 分布服从统计学规律(正态分布)
随机误差
多次测量取平均值
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系统误差与随机误差的比较
项目
系统误差
随机误差
产生原因
固定因素,有时
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