配位平衡-大学化学(V).ppt

第九章
配位化合物
第一节配位化合物的基本概念
一、配位化合物的组成和定义
配位学说的提出
18世纪初,Diesbach在研制美术颜料时,发现KFe[)6] 普鲁士蓝
1798年,Tassaert观察到钴盐在***化铵和氨水溶液中转变为CoCl3·6NH3
1893年,A. Werner创立配位学说
对于CoCl3·6NH3,进行如下实验
配位化合物的组成
加AgNO3,立即析出AgCl白色沉淀
该化合物水溶液显弱酸性或中性;在室温下加强碱,无氨气产生,只有沸腾时才有氨气放出
该化合物用碳酸盐或磷酸盐试验,检验不出Co3+离子
Cl-
NH3与其他离子形成化学键
Co3+与NH3形成复杂离子
[Co(NH3)6]Cl3
中心原子
配位体
配位原子
配位体数
内界
外界
中心原子
是配合物的核心部分,可以是正离子、也可以是
中性原子,如Fe(CO)5等。
具有价层空轨道,能接受孤对电子
配位体
与中心原子结合的含有孤对电子的离子或分子。
如X-、OH-、SCN-、CN-、RCOO-、C2O42-、
PO43-、NH3、H2O、CO、醇、***、醚等
单齿配体:只含一个配位原子的配位体。
多齿配体:含多个配位原子的配位体。
配位体数和配位数
配位体数是配位体的数目
配位数是直接同中心原子配位的原子数目
影响配位数的因素主要有电荷、半径等
A、中心原子电荷越高,配位数越大
PtCl42-、PtCl62-,)2-、)42-
配体负电荷越多,则配位数越小
Zn (H2O)62+、Zn (CN)42-
B、中心原子半径大,配位数越大
BF4-、AlF63-,
配体半径大,配位数越小
AlF63-、AlCl4-,
配合物的定义
以具有接受电子对的空轨道的原子或离子为中心(统称为中心原子),以一定数目可以给出电子对的离子或分子为配位体,两者按一定的组成和空间构型形成的配位单元。
二、配合物的化学式及命名
化学式
配合物的组成和结构较一般简单化合物复杂,书写配合物的化学式时,应遵循如下规则:
在含有配离子的配合物的化学式中,阳离子在
前,阴离子在后。
[Ag(NH3)2]Cl、K4[)6]
在配位单元中,先是中心原子,然后是配位体;
整个配位单元写在方括号内。
[CrCl2(H2O)4]+、[Co(NH3)5(H2O)]3+
配位体的先后顺序
A、无机配体在前、有机配体在后
B、在无机配体或有机配体中,阴离子在前、
中性分子在后
C、同类配体,按配位原子元素符号的英文字母
顺序排列
D、同类配体中若配位原子相同,则原子数少的
在前、多的在后
配合物的命名
采用系统命名法
K3[)6] 六***合铁(Ⅲ)酸钾
K2[SiF6] 六***合硅(Ⅳ)酸钾
[Ag(NH3)2]Cl ***化二氨合银(Ⅰ)
[Zn(NH3)4](OH)2 氢氧化四氨合锌(Ⅱ)
H[PtCl3NH3] 三***一氨合铂(Ⅱ)酸
[CoCl(NH3)5]Cl2 ***化一***五氨合钴(Ⅲ)
[CrCl2(NH3)4]Cl·2H2O 二水合***化二***四氨合铬(Ⅲ)
[Co (ONO) (NH3)5]SO4 硫酸亚***根五氨合钴(Ⅲ)
[Pt(NH2)(NO2)(NH3)2] 一氨基一亚硝基二氨合铂(Ⅱ)
[Fe(CO)5] 五羰基合铁
简单配合物
单齿配体与一个中心原子构成的配合物
Ag(NH3)2]+、[BF4]-、[PtBrCl(NH3)2]
螯合物
多齿配体以两个或两个以上配位原子同时和一个
中心原子形成的具有环状结构的配合物
三、配合物的类型