1650新2015年整理无机化学考研辅导2.doc

4、H3PO4、H4P2O7、HPO3加入AgNO3→正磷酸为黄色沉淀,焦、偏磷酸为白色沉淀,偏磷酸能使蛋白质溶液产生沉淀。六、As、Sb、Bi硫化物1、As、Sb、Bi的硫化物在结构上类似于它们的氧化物,但由于S2-半径大,而且As(Ⅲ)、Sb(Ⅲ)、Bi(Ⅲ)又是18+2e-型,M(Ⅲ)与S2-之间有较大的极化效应,所以其硫化物更接近共价化合物,在水中溶解度很小,颜色较深,As2S3(黄)、Sb2S3(黑)、Bi2S3(黑)、As2S5(淡黄)、Sb2S5(橙黄)。2、As、Sb、Bi硫化物酸碱性不同,在酸碱中溶解情况也有很大区别。与氧化物相似,As2S3基本为酸性;Sb2S3是***,Bi2S3为碱性。所以As2S3甚至不溶解于浓HCl,Sb2S3溶于浓HCl,又溶于碱;Bi2S3只溶解于浓HCl不溶于碱。Sb2S3+6NaOH=Na3SbO3+Na3AsS3+3H2OSb2S3+12HCl=2H3SbCl6+3H2S↑Bi2S3+6HCl=2BiCl3+3H2S↑其中Na3AsS3与Na3SbS3看成是***(锑)酸盐中O被S取代的产物。3、用酸性氧化物与碱性氧化物互相作用生成含氧酸盐一样,硫代酸盐可由酸性金属硫化物与碱性金属硫化物互相作用而生成。3Na2S+As2S3=2Na3AsS33Na2S+Sb2S3=2Na3SbS3对于Bi2S3呈碱性,不溶于Na2S中。由于As2S5和Sb2S5酸性比M2S3强,更易溶于碱的硫化物中:3Na2S+As2S5=2Na3AsS43(NH4)2S+Sb2S5=2(NH4)3SbS44、As2S3、Sb2S3与M2O3相似,具有还原性,易被多硫化物氧化,As2S3+Na2S2→Na3AsS4Sb2S3+(NH4)2S2→(NH4)3SbS4Bi2S3中Bi(Ⅲ)还原性极弱,不与多硫化物作用。5、所有硫代酸盐只存在中性或碱性,遇酸分解成硫化物和H2S气体。2Na3AsS3+6HCl=As2S3↓+3H2S↑+6NaCl2(NH4)3SbS4+6HCl=Sb2S5↓+3H2S↑+6NH4Cl ****题1:(1)在P4O10中两种P-O键的键长之差为23pm,而在P4S10中P-S键的键长相差为13pm,说明原因。(2)磷氮化合物具有环状平面结构,但是在1,1-二苯基三聚***化磷氮中,三个N原子和结合F的磷原子共平面(),,说明原因****题2:说明氮族元素氢化物性质上的主要差异及产生这些差异的原因****题3:N2很不活泼,需要在很高的温度时才能与空气中的O2反应,而磷很活泼,在室温下与空气接触时即可自燃,试从结构观点加以说明****题4:与***类相比,膦类和***类更能稳定过渡金属的较低氧化态,请说明原因。练  ****160; . (1)N2H4 + HNO2→ (2)NH4Cl+HNO2→ (3)P4+HNO3→ (4)POCl3+H2O→ (5)Zn3P2 + HCl(稀)→ (6)AsH3+ AgNO3→ (7)N2H4+AgNO3→ (8)Bi(OH)3+Cl2+NaOH→. (1)NaNO3→                   (2)NH4NO3→ (3)Cu(NO3)2·2H2O→ (4)AgNO2→ (5)NH4Cl→ (6)(NH4)2Cr2O7→ (7)NaN3→.(1) 虽然氮的电负性比磷高,但磷的化学性质比氮活泼?(2) 为什么Bi(Ⅴ)的氧化能力比同族的其他元素都高?(3) 为什么氮可以生成双原子分子N2,而同族的其他元素却不能?(4) P4O10中P—O的键长有两中,分别为139pm和162pm?:(1)      氮中所含的微量的氧;(2)      N2O中混有的少量的NO;(3)      NO中含有微量的NO2;(4)      溶液中微量的NH4+离子;;(1) 由NH3制备NH4NO3;(2) 由NaNO3制备HNO2的溶液;(3) 由Ca3(PO4)2制备白磷;(4) 由BiCl3制备NaBiO3;;(1)NaNO2会加速铜与***的反应速度;(2)磷和热的KOH溶液反应生成的PH3气体遇到空气冒白烟;(3)向NaH2PO4或Na2HPO4溶液中加入AgNO3均析出黄色的Ag3PO4↓;:(1) NH4NO3和(NH4)2SO4(2) NaNO2和NaNO3(3) Na3PO4和Na4P2O7和NaPO3(4) AsCl3、SbCl3、,而后又增大,请分析原因?