第五章沉淀平衡.ppt

第五章沉淀平衡及沉淀滴定法
本章教学要求
基本要求
1、掌握沉淀—溶解平衡及其移动规律;掌握溶度积规则,并能通过计算去判断沉淀的产生和溶解;会进行溶度积和溶解度间的换算。
2、掌握沉淀滴定法的原理及主要应用。
3、了解莫尔法、佛尔哈德法和法扬司法各自的特点、采用的指示剂和适用范围。
溶度积和溶解度

(solubility product constant)
溶度积规则
(the rule of solubility product )
溶度积与溶解度
( solubility product and solubility)
同离子效应
叫溶度积常数——沉淀-溶解达到平衡时,难溶电解质的各离子以方程式中的系数为幂的浓度的乘积。严格讲应用活度积,但 S 很小,f = 1,对通式
溶解
沉淀
式中省略了M和B的离子电荷
按规定将纯固体的浓度取1或常数,则
溶解与沉淀过程
溶度积常数(solubility product constant )
(1) Q < 不饱和溶液,无沉淀析出,若原来有沉淀存在,则沉淀溶解
(2) Q= 饱和溶液,处于平衡
(3) Q> 过饱和溶液,沉淀析出
溶度积规则(the rule of solubility product)
任意情况下,溶液中离子浓度的乘积——离子积Q。
PbI2(s)
Q与的大小关系,称为溶度积规则,可以用于判断沉淀的生成、溶解和转化情况。以下三条规则称为溶度积原理:
溶度积规则
Example 5- 1
Solution
c(OH-)等于混合溶液中NH3发生碱式电离产生的[OH-]:
答:会生成Mg(OH)2沉淀。
25℃时,晴纶纤维生产的某种溶液中,C(SO42-)为 6. 0×10-4 mol·L-. 若在 ,加入 mol·L- BaCl2溶液 ,问是否能生成 BaSO4 沉淀?
Example
Solution
溶度积和溶解度的关系
溶解度用中学的表示法显然很麻烦,如
AgCl在25 ℃时的溶解度为 H2O
BaSO4在25 ℃时的溶解度为 H2O
HgS在25 ℃时的溶解度为 H2O
若溶解度用S ( mol · L-1 )表示:
平衡浓度
nS
mS
两者之间有联系也有差别
●与溶解度概念应用范围不同,Ksp只用来表示难溶电解质的溶解度;
● Ksp不受离子浓度的影响,而溶解度则不同。
●用Ksp比较难溶电解质的溶解性能只能在相同类型化合物之间进行,
溶解度则比较直观。
Example
Solution
分子式
溶度积
溶解度/
AgBr
AgI
AgCl
mol · dm-3
×10 -10
Ag2CrO4
×10 -5
×10 -13
×10 -7
×10 -17
×10 -9
×10 -12
×10 -5
经计算可知:
结论: (1)相同类型大的 S 也大
减小
S 减小
(2) 不同类型的比较要通过计算说明.