核磁共振谱图解析与结构确定幻灯片.ppt

第十九章 核磁共振波谱分析法
一、谱图中化合物的结构信息
structure information pound in spectrograph
二、简化谱图的方法
methods of simpling spectrograph
三、谱图解析
spectrum unscrambling
四、谱图联合解析
deduce the structures from NMR spectrum and IR spectrum
第四节谱图解析与化合物结构确定
nuclear ic resonance spectroscopy; NMR
analysis of spectrograph and structure determination
一、谱图中化合物的结构信息
(1)峰的数目:标志分子中磁不等性质子的种类,多少种;
(2)峰的强度(面积):每类质子的数目(相对),多少个;
(3)峰的位移():每类质子所处的化学环境,化合物中位置;
(4)峰的裂分数:相邻碳原子上质子数;
(5)偶合常数(J):确定化合物构型。
不足之处:
仅能确定质子(氢谱)。
一级谱的特点
非一级谱(二级谱)
一般情况下,谱峰数目超过n+1规律所计算的数目
组内各峰之间强度关系复杂
一般情况下, 和J不能从谱图中可直接读出
裂分峰数符和n+1规律,相邻的核为磁等价即只有一个偶合常数J;若相邻n个核n1个核偶合常数为J1, n2个核偶合常数为J2,n= n1+ n2则裂分峰数为(n1+1)( n2+1)
峰组内各裂分峰强度比(a+1)n的展开系数
从谱图中可直接读出和J,化学位移在裂分峰的对称中心,裂分峰之间的距离(Hz)为偶合常数J
常见复杂谱图
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二、简化谱图的方法
1. 采用高场强仪器
60MHz
100MHz
220MHz
HC
HB
HA
4. 去偶法(双照射)
第二射频场 H2
υ2
Xn(共振)
AmXn系统
消除了Xn对的Am偶合
照射 Ha
照射 Hb
5. 位移试剂(shift reagents)
稀土元素的离子与孤对电子配位后,相邻元素上质子的化学位移发生显著移动。
常用:Eu(DPM)3 [三—(2,2,6,6—四***)庚二***—3,5]铕
OH
OH
三、谱图解析
谱图解析步骤
由分子式求不饱合度
由积分曲线求1H核的相对数目
解析各基团
首先解析:
再解析:
( 低场信号)
最后解析:芳烃质子和其它质子
活泼氢D2O交换,解析消失的信号
由化学位移,偶合常数和峰数目用一级谱解析
参考 IR,UV,MS和其它数据推断解构
得出结论,验证解构
6个质子处于完全相同的化学环境,单峰。
没有直接与吸电子基团(或元素)相连,在高场出现。
1. 谱图解析(1)