该【高等有机化学第三部分3-3 】是由【小可爱】上传分享,文档一共【39】页,该文档可以免费在线阅读,需要了解更多关于【高等有机化学第三部分3-3 】的内容,可以使用淘豆网的站内搜索功能,选择自己适合的文档,以下文字是截取该文章内的部分文字,如需要获得完整电子版,请下载此文档到您的设备,方便您编辑和打印。高等有机化学第三部分3-33-3-1饱和碳上的亲核取代反应(一)SN2反应:所谓双分子反应就是V=K[R-X][Y]背后进攻机理2)线型过渡态2虽然SN2机理是在1937年由Hughs和Ingold等人正式提出,但早在1893年Walden就发现了这个取代反应中的构型翻转,所以现在人们又称Walden翻转。其中必有一个反应是发生了构型翻转,但他不知哪一个,到1923年,Phillips和Kenyan等设计了一系列的实验证明SN2中的构型翻转:Walden发现:1)背后进攻机理3两途径中A、C、D是不可能发生构型翻转的,没有C-O键的断裂,只有B中有。其它的例子还有以下两化合物不发生SN2反应,因为Nu无法从背后接近。_42)线型过渡态:Eschenmoser等发现通常分子内的反应要容易得多,这里由于不能采取完全的背面进攻。5(二)SN1反应单分子反应反应速度只与底物有关,即V=K[R-X]6在SN1中的第一步溶剂化作用是必不可少,因为R-X的离解能是相当多的,如:△E=150Kcal/mol,而在水溶液中,△E=20Kcal/mol,这就说明SN1反应需要用极性溶剂,因为极性溶剂有利于碳正离子的稳定。71)一级反应:Rate=K[RX]=K[R+][X-]根据反应机理,增加体系中的R+或X浓度都将降低反应速度。2)正碳离子中间体:通常的寿命很短,无法检测到,但有些长寿命的已经检测到,如:UV光谱可以测得。83)正离子的平面性:由于有些分子的正碳离子不能成为平面,所以这类分子难以进行SN1反应。如:91)双键作为邻基参与基例:×105倍*Brosylate:对溴苯磺酸酯15
高等有机化学第三部分3-3 来自淘豆网www.taodocs.com转载请标明出处.