有机化学第十四章二酮.ppt

该【有机化学第十四章二酮 】是由【1485173816】上传分享，文档一共【32】页，该文档可以免费在线阅读，需要了解更多关于【有机化学第十四章二酮 】的内容，可以使用淘豆网的站内搜索功能，选择自己适合的文档，以下文字是截取该文章内的部分文字，如需要获得完整电子版，请下载此文档到您的设备，方便您编辑和打印。第十四章β-二羰基化合物活泼亚***的反应1β-二羰基化合物的定义:两个羰基被一个碳原子隔开的化合物,如:两个羰基的影响导致中间的亚***具有特殊的活泼性,易于反应羰基的影响是通过烯醇式-***式的转变进行的β-二***β-******与烯醇的互变现象***式与烯醇式之间存在互变:***式烯醇式能发生羰基上的亲核加成反应还原得到羟基酸酯水解得到丁***酸能与Na作用放出氢气l4溶液退色能使FeCl3水溶液显紫红色与PCl5作用得到3-***-2-丁烯酸 乙酯王鹏烯醇式和***式结构的物理性质也不同,可看作是同一化合物的两种异构体:***式烯醇式沸点:41℃(267Pa)33℃(267Pa)分子内氢键与p-π共轭的共同作用导致某些特殊化合物的烯醇式更稳定王鹏一、酸和碱对***-烯醇平衡的影响:酸催化:王鹏碱催化:酸碱都能建立烯醇式-***式平衡,但机理不同,第一步中酸催化是加氢,碱催化是夺氢王鹏二、化合物的结构对***-烯醇平衡的影响:单羰基化合物在平衡状态下,烯醇式异构体的含量很少(p467,表14-1)具有1,3-二羰基结构的化合物烯醇式含量较高。原因:分子内氢键与共轭效应:王鹏烯醇式含量高使得1,3-二羰基结构的亚***具有较强酸性,pKa约9~14pKa≈9pKa≈11pKa≈14强酸性氢负离子稳定王鹏三、烯醇化导致立体异构化外消旋现象:这证明酸或碱帮助羰基建立了烯醇式-***式平衡(R)-(+)-仲丁基苯基甲***:EthylAcetoacetate,EAA一、乙酰乙酸乙酯的合成:Claisen酯缩合反应:酯中的α-氢比较活泼,在醇钠作用下,能与另一分子酯脱去一分子醇,生成α-***酸酯:王鹏