络合滴定中的副反应和条件形成常数.ppt

该【络合滴定中的副反应和条件形成常数 】是由【相惜】上传分享，文档一共【32】页，该文档可以免费在线阅读，需要了解更多关于【络合滴定中的副反应和条件形成常数 】的内容，可以使用淘豆网的站内搜索功能，选择自己适合的文档，以下文字是截取该文章内的部分文字，如需要获得完整电子版，请下载此文档到您的设备，方便您编辑和打印。6-3络合滴定中的副反响和条件形成常数以上讨论了简单络合物平衡体系中有关各型体浓度的计算。实际上,在络合滴定过程中,遇到的是比较复杂的络合平衡体系。在一定条件和一定反响组分比下,络合平衡不仅要受到温度和该溶液离子强度的影响,而且也与某些离子和分子的存在有关,这些离子和分子,往往要干扰主反响的进行,以致使反响物和反响产物的平衡浓度降低。第21讲第六章络合滴定法第二讲精选课件一、络合滴定中的副反响和副反响系数能引起副反响(除主反响以外的反响,林邦建议称为副反响)的物质有:H+、OH-、待测试样中共存的其他金属离子,以及为控制pH值或掩蔽某些干扰组分时而参加的掩蔽剂或其他辅助络合剂等,由于它们的存在,必然会伴随一系列副反响发生。其中M及Y的各种副反响不利于主反响的进行,而生成MY的副反响那么有利于主反响的进行。第21讲第六章络合滴定法第二讲精选课件第21讲第六章络合滴定法第二讲精选课件(一)+与Y4-离子的副反响对主反响的影响,或由于H+的存在,使络合体Y参加主反响能力降低的现象称为酸效应,也叫质子化效应或pH效应。在一定情况酸效应不一定是有害因素。当提高酸度使干扰离子与Y的络合物能力降至很低,从而提高滴定的选择性,此时酸效应就成为有利的因素。酸效应的大小,可以用该酸度下,酸效应系数αY(H)来衡量。第21讲第六章络合滴定法第二讲精选课件αY(H)=cY/[Y]=1/δYcY表示络合反响达平衡时,未与M络合的EDTA的总浓度为:cY=[Y]+[HY]+[H2Y]+[H3Y]+…+[H6Y]可见:在副反响中Y型体的分布分数δY与酸效应系数αY(H)成倒数关系。酸效应系数αY(H)的计算:①根据多元酸有关型体分布分数的计算公式计算αY(H)=([H+]6+Ka1[H+]5+Ka1Ka2[H+]4+···+Ka1Ka2···Ka6)/Ka1Ka2···Ka6第21讲第六章络合滴定法第二讲精选课件=[H+]6/Ka1Ka2···Ka6+[H+]5/Ka2Ka3···Ka6+[H+]4/Ka3Ka4Ka5Ka6+[H+]3/Ka4Ka5Ka6+[H+]2/Ka5Ka6+[H+]/Ka6+1可见,αY(H)只与溶液中[H+]有关,是H+浓度的函数,酸度越高,αY(H)越大,酸效应越严重。②根据质子化常数来表示cY=[Y]+β1H[Y][H+]+β2H[Y][H+]2+…+β6H[Y][H+]6即αY(H)=1+β1H[H+]+β2H[H+]2+…+β6H[H+]6=1+∑βiH[H+]i第21讲第六章络合滴定法第二讲精选课件例6-(H)和lgαY(H)。解:EDTA的各累积质子化常数lgβ1H~lgβ6H分别为:、、、、,[H+]=10-,将有关数据代入式αY(H)=1+β1H[H+]+β2H[H+]2+…+β6H[H+]6得αY(H)=1+×10-+×10-+×10-+×10-+×10-+×10-=1+++++10-+10-=(H)=————共存离子效应假设溶液中同时存在可与EDTA发生络合反响的其它金属离子N,那么MN与EDTA之间将会发生竞争,N将影响M与EDYA的络合作用。假设不考虑其它因素,那么αY(N)=cY/[Y]cY=[Y]+[NY]αY(N)=[Y]+[NY]/[Y]=1+KNY[N]〔2〕,那么cY=[Y]+[HY]+[H2Y]+[H3Y]+…+[H6Y]+[NY]由H+和N所引起的Y的总副反响系数为;αY=CY/[Y]=〔[Y]+[HY]+[H2Y]+[H3Y]+…+[H6Y]+[NY]〕/[Y]={([Y]+[HY]+[H2Y]+[H3Y]+…+[H6Y])+([Y]+[NY]-[Y])}/[Y]第21讲第六章络合滴定法第二讲精选课件=([Y]+[HY]+[H2Y]+[H3Y]+…+[H6Y])/[Y]+([Y]+[NY])/[Y]-[Y]/[Y]=αY(H)+αY(N)-1当αY(H)或αY(N)>>1,αY≈αY(H)+αY(N)或αY(H)>>αY(N),αY≈αY(H):αY(N)>>αY(H),αY≈αY(N)例6-3某溶液中含有EDTA、Pb2+和(1)Ca2+,(2)Mg2+,。在pH=,对于EDTA与Pb2+的反响,计算两种情况下的αY和lgαY值。〔p163〕第21讲第六章络合滴定法第二讲精选课件