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2024届高考一轮复习化学教案(人教版)第六章物质结构与性质元素周期律第33讲价层电子对互斥模型杂化.pdf


文档分类:中学教育 | 页数:约11页 举报非法文档有奖
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】的内容,可以使用淘豆网的站内搜索功能,选择自己适合的文档,以下文字是截取该文章内的部分文字,如需要获得完整电子版,请下载此文档到您的设备,方便您编辑和打印。:..第33讲价层电子对互斥模型、杂化轨道理论及应用[复****目标]。。(1)理论要点①价层电子对在空间上彼此相距最远时,排斥力最小,体系的能量最低。②孤电子对排斥力较大,孤电子对越多,排斥力越强,键角越小。(2)价层电子对互斥模型推测分子(离子)的空间结构的关键——价层电子对数的计算价层电子对数=σ键电子对数+中心原子的孤电子对数说明:σ键电子对数=中心原子结合的原子数;1中心原子的孤电子对数=(a-xb),其中2①a表示中心原子的价电子数。对于主族元素:a=原子的最外层电子数。对于阳离子:a=中心原子的价电子数-离子的电荷数。对于阴离子:a=中心原子的价电子数+离子的电荷数(绝对值)。②x表示与中心原子结合的原子数。③b表示与中心原子结合的原子最多能接受的电子数(氢为1,其他原子=8-该原子的价电子数。如氧和氧族元素中的S、Se等均为2,卤族元素均为1)。例如,SOCl的空间结构的判断:21SOCl的中心原子为S,σ键电子对数为3,孤电子对数为×(6-1×2-2×1)=1,价层电子22对数为4,这些价层电子对互相排斥,形成四面体形的VSEPR模型,由于中心原子上有1个孤电子对,则SOCl的空间结构为三角锥形。(1)杂化轨道理论概述中心原子上若干不同类型(主要是s、p轨道)、能量相近的原子轨道混合起来,重新组合成同等数目、能量完全相同的新轨道。杂化轨道数不同,轨道间的夹角不同,形成分子的空间结构不同。(2)杂化轨道三种类型:..(3)由杂化轨道数判断中心原子的杂化类型杂化轨道用来形成σ键和容纳孤电子对,所以有公式:杂化轨道数=中心原子的孤电子对数+中心原子的σ键个数=中心原子的价层电子对数。模型与微粒空间结构的关系完成下列表格价层电σ键电子孤电子中心原子杂VSEPR分子(离子)实例子对数对数对数化轨道类型模型空间结构BeCl、CS220sp直线形直线形22BF、SO、CO2-30sp2平面三平面三角形3333O、SO21sp2角形V形32SnCl、PO3-、4440sp3正四面体形NH+四面体44PH、SO2-31sp3形三角锥形33HS、I+,π键电子对数不计入中心原子的价层电子对数(),分子中有1个σ键、2个π键(),中心原子均为sp2杂化(),该分子一定为正四面体结构()-的中心原子均为sp3杂化()43答案1.√2.√3.√4.×5.√一、,正确的打“√”,错误的打“×”。:..(1)XeF的中心原子价层电子对数为6(×)2(2)为四角锥结构,中心原子I没有孤电子对(×)(3)六***化硫分子空间结构呈正八面体形,其中心原子的价层电子对数为4(×)(4)PhB(OH)和中B原子的价层电子对数相等(—Ph代表苯基,—Pr代表2异丙基)(×)()+,氧原子有两对未成键的价电子对;B项,HCl分子属于AB型分子,没有中心原子;C项,NH+的中心原子的价电子全部参与成键;D项,磷原子有一对未成键的价电子4对。二、。(1)PCl分子中,P的杂化方式为________。3(2)[2019·全国卷Ⅰ,35(2)节选]乙二***(HNCHCHNH)是一种有机化合物,分子中氮、碳的2222杂化类型分别是______、______。(3)分子中碳原子的杂化轨道类型是________。2(4)丙烯***分子(HC==CH—C≡N)中碳原子杂化轨道类型为________。2(5)[2020·全国卷Ⅲ,35(2)节选]氨硼烷在催化剂作用下水解释放氢气:3NHBH+6HO===3NH++BO3-+9H3324362BO3-的结构为。在该反应中,B原子的杂化轨道类型由________变为36________。答案(1)sp3杂化(2)sp3sp3(3)sp3和sp(4)sp2、sp(5)sp3sp2三、分子(离子)空间结构的判断:..,中心原子的价层电子对的空间结构为正四面体形且分子或离子的空间结构为V形的是()-+-的价层电子对的空间结构呈平面三角形,A错误;PH的空间结构呈三角锥形,23B错误;HO+的空间结构呈三角锥形,C错误;OF中心原子的价层电子对的空间结构为正32四面体形且分子的空间结构为V形,D正确。();CO中碳原子采用sp杂化方式;BeCl中Be原222子采用sp杂化方式。+的4s轨道和4p轨道可以形成sp3型杂化轨道,那么[ZnCl]2-的空间结构为(),Zn2+的4s轨道和4p轨道形成的sp3杂化轨道为正四面体形,Zn2+再结合4个Cl-形成[ZnCl]2-,其中Zn2+的孤电子对数为0,所以[ZnCl]2-的空间结构44为正四面体形。答题规范(4)键角大小原因解释的三种模型模型1价层电子对构型(或中心原子杂化方式)不相同,优先看杂化方式,键角:sp>sp2>sp3例1Si与C元素位于同一主族,SiO键角小于CO的原因是_____________________。22答案SiO中中心Si原子采取sp3杂化,键角为109°28′;CO中中心C原子采取sp杂化,22键角为180°答题模板:×××中心原子采取×××杂化,键角为×××,而×××中心原子采取×××杂化,键角为×××。变式训练1比较下列分子或离子中的键角大小(填“>”“<”或“=”):①HO________CS,原因是_____________________________________________________。22②SO______SO2-。③BF________NCl。3433答案①<HO中中心O原子采取sp3杂化,键角约为105°;CS中中心C原子采取sp杂22:..化,键角为180°②>③>模型2价层电子对构型(或中心原子杂化方式)相同,看电子对间的斥力(1)电子对排斥力大小顺序:孤电子对与孤电子对之间>孤电子对与成键电子对之间>成键电子对与成键电子对之间例2已知HO、NH、CH三种分子中,键角由大到小的顺序是____________,原因为234________________________________________________________________________。答案CH>NH>HOCH分子中无孤电子对,NH分子中含有1个孤电子对,HO分子432432中含有2个孤电子对,孤电子对对成键电子对的排斥作用依次增大,故键角逐渐减小答题模板:×××分子中无孤电子对,×××分子中含有n个孤电子对,孤电子对对成键电子对的排斥作用较大,因而键角较小。变式训练2比较下列分子或离子中的键角大小(填“>”“<”或“=”):①PH________PO3-,原因是_________________________________________________。34②SO2-______SO2-。34答案①<PH与PO3-中中心P原子都采取sp3杂化,PO3-中无孤电子对,PH分子中含有34431个孤电子对,孤电子对对成键电子对的排斥作用较大,因而键角较小②<(2)三键、双键、单键之间的排斥力大小顺序:三键—三键>三键—双键>双键—双键>双键—单键>单键—单键,举例:分子杂化轨道角度排斥力分析实际键角C==O对C—Cl的排斥力大于形成两种键角分别为COCl120°2C—Cl对C—Cl的排斥力124°18′、111°24′变式训练3在分子中,键角∠HCO________(填“>”“<”或“=”)∠HCH。理由是________________________________________________________________________。答案>π键斥力大于σ键斥力模型3空间结构相同,中心原子相同或配位原子相同,看中心原子或配位原子的电负性(1)中心原子不同,配位原子相同例3AC与BC,若电负性:A>B,则键角:AC________BC。原因:___________________3333_____________________________________________________。答案>中心原子的电负性A强于B,中心原子的电负性越大,成键电子对离中心原子越近,斥力越大,键角也越大(2)中心原子相同,配位原子不同例4AB与AC,若电负性:B>A>C,则键角:AB______AC。原因为3333________________________________________________________________________:..________________________________________________________________________。答案<电负性:B>A>C,在AB中成键电子对离中心原子较远,斥力较小,因而键角3较小变式训练4①NH的键角______PH的键角,原因是________________________________。33②NF的键角____NH的键角,理由是______________________________________。33答案①>中心原子的电负性N强于P,中心原子的电负性越大,成键电子对离中心原子越近,斥力越大,键角也越大②<F的电负性比H大,NF中成键电子对离中心原子较远,3斥力较小,—B—O的键角________(填“大于”“等于”或“小于”)BH-中的334H—B—H的键角,判断依据是____________________________________________。答案大于HBO分子中的B采取sp2杂化,而BH-中的B采取sp3杂化,—Si—N______(填“>”“<”或“=”)Si—N—Si,原34因是________________________________________________________________________。答案>N原子上有孤电子对,由于孤电子对与成键电子对的排斥力更大,使得Si—N—-中Se—O的键角比SeO的键角________(填“大”或“小”),原因是43________________________________________________________________________。答案小SeO2—中中心Se原子采取sp3杂化,键角为109°28′,SeO中中心Se原子采取43sp2杂化,键角为120°1.(1)[2021·全国甲卷,35(1)节选]SiCl是生产高纯硅的前驱体,其中Si采取的杂化类型为4________。SiCl可发生水解反应,机理如下:4含s、p、d轨道的杂化类型有:①dsp2、②sp3d、③sp3d2,中间体SiCl(HO)中Si采取的杂42化类型为________(填标号)。:..(2)[2021·全国乙卷,35(3)节选]PH中P的杂化类型是________。3(3)[2021·湖南,18(2)②节选]N-***咪唑()中碳原子的杂化轨道类型为________。答案(1)sp3②(2)sp3(3)sp3、sp2解析(1)根据SiCl的结构式可知,Si的价层电子对数为4,故Si采取sp3杂化;根据SiCl(HO)442的结构式可知Si的价层电子对数为5,采取sp3d杂化。1(2)PH中中心原子的价层电子对数为3+×(5-3×1)=4,故P原子的杂化方式为sp3。32(3)N-***咪唑分子中含有***和碳碳双键,则该分子中碳原子的杂化轨道类型为sp3、sp2。2.[2022·河北,17(3)]SnCl-的空间结构为________________________________________,3其中心离子杂化方式为__________。答案三角锥形sp33.[2022·北京,15(2)]比较SO2-和HO分子中的键角大小并给出相应解释:__________42_________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案SO2-的键角大于HO分子的键角,SO2-中S原子的价层电子对数为4、孤电子对数为4240,离子的空间结构为正四面体形,HO分子中O原子的价层电子对数为4、孤电子对数为2,2分子的空间结构为V形4.[2021·山东,16(3)]Xe是第五周期的稀有气体元素,与F形成的XeF室温下易升华。XeF22中心原子的价层电子对数为____________,下列对XeF中心原子杂化方式推断合理的是2______________(填标号)。-1×2解析XeF易升华,所以是分子晶体,其中心原子的价层电子对数为2+=5,其中22心原子的杂化方式应为sp3d。()-的空间结构为平面三角形3:..-的中心原子均为sp2杂化43答案C解析CS与CO的分子结构相似,是直线形的非极性分子,A错误;中心原子Cl有一个孤22电子对,所以ClO-的空间结构为三角锥形,B错误;S有6个电子,正好与6个F形成6个3共价键,C正确;SiF中Si有四个σ键,SO2-中S原子形成3个σ键,还有一个孤电子对,43所以Si、S均是sp3杂化,D错误。(NO)(如图所示)。23已知该分子中N—N—°,下列有关N(NO)的说法正确的是()、(),中心原子Be的价层电子对数等于2,,中心原子S的价层电子对数等于4,其空间结构为四面体形,成键电子对数2等于2,,BeF是直线形而SF是V形22答案C6-1×2解析SF分子中,中心原子S的孤电子对数为=2,成键电子对数为2,故价层电子22对数为4,分子的空间结构为V形。(VSEPR)可以预测许多分子或离子的空间结构,有时也能用来推测键角大小,下列判断正确的是()、CS、°,SnF键角大于120°、BF、、NH、PCl都是三角锥形分子335:..答案C解析SO分子中含有孤电子对,不是直线形分子,是V形分子,A错误;BF键角为120°,23SnF中有两个成键电子对,一个孤电子对,孤电子对会产生斥力,所以键角小于120°,B错2误;PCl、NH是三角锥形分子,PCl是三角双锥形分子,D错误。(),、sp2、sp杂化轨道的夹角分别为109°28′、120°、180°、三角锥形的结构可以用sp3杂化轨道理论解释答案B解析杂化前后的轨道数不变,杂化后,各个轨道尽可能分散、对称分布,导致轨道的形状发生了改变,故A正确;杂化轨道可以部分参与形成化学键,例如NH中N发生了sp3杂化,3形成了4个sp3杂化轨道,但是只有3个参与形成了化学键,故B错误;sp3、sp2、sp杂化轨道其空间结构分别是正四面体形、平面三角形、直线形,所以其夹角分别为109°28′、120°、180°,故C正确;四面体形、三角锥形分子的结构可以用sp3杂化轨道理论解释,如甲烷、氨气分子,故D正确。()①BCl②NH③HO④PCl+⑤HgCl33242A.⑤④①②③B.⑤①④②③C.④①②⑤③D.③②④①⑤答案B解析①BCl中中心B原子为sp2杂化,键角为120°;②NH中中心N原子为sp3杂化,NH333分子中有孤电子对存在,使键角小于109°28′;③HO中中心O原子为sp3杂化,HO分子22中存在两个孤电子对,使键角比NH分子的键角还小;④PCl+中中心P原子为sp3杂化,键34角为109°28′;⑤HgCl中中心Hg原子为sp杂化,键角为180°;综上,键角由大到小的顺2序为⑤①④②③。()①S分子中S原子采用的杂化轨道类型为sp38②CH分子中只有以s轨道与sp2杂化轨道“头碰头”方式重叠而成的σ键24:..分子中Br—Sn—Br的键角<120°2④HO+中H—O—H的键角比HO中H—O—H的键角大32A.①②B.③④C.①②③D.①③④D解析①SS与另外两个S原子相连,S原子形成2个孤电子对,28个σ键,所以S是sp3杂化,正确;②碳碳双键中一个是σ键,还有一个是π键,错误;③SnBr21分子中,Sn原子的价层电子对数是×(4-2×1)+2=3,含有1个孤电子对,SnBr的空间22结构为V形,根据价层电子对互斥模型可以判断其键角小于120°,正确;④HO+和HO中32氧原子均采取sp3杂化,HO中O原子有2个孤电子对,HO+中O原子有1个孤电子对,23导致HO+中H—O—H的键角比HO中H—O—H的键角大,正确。+、—CH、CH-都是重要的有机反应中间体,下列有关它们的说法错误的是()-与HO+++与OH-形成的化合物中不含有离子键3答案B解析CH-与HO+中C原子与O原子的价层电子对数都是4,且都含有1个孤电子对,均33为三角锥形结构,A项正确;CH+、—CH、CH-中C的价层电子对数分别是3、4、4,根333据价层电子对互斥模型知,C原子的杂化类型分别是sp2、sp3、sp3,B项错误;CH+中的碳3原子采取sp2杂化,所有原子均共面,C项正确;CH+与OH-形成的化合物是CHOH,属于33共价化合物,不含离子键,D项正确。:(1)OF分子中,中心原子上的σ键电子对数为______,孤电子对数为________,价层电子对2数为________,中心原子的杂化方式为________杂化,VSEPR模型为____________,分子的空间结构为______________。(2)BF分子中,中心原子上的σ键电子对数为________,孤电子对数为__________,价层电3子对数为________,中心原子的杂化方式为________杂化,VSEPR模型为____________,分子的空间结构为____________。(3)SO2-中,中心原子上的σ键电子对数为______,孤电子对数为______,价层电子对数为4:..中心原子的杂化方式为________杂化,VSEPR模型为____________,分子的空间结构为______________。(1)224sp3四面体形V形(2)303sp2平面三角形平面三角形(3):(1)NH分子在独立存在时,H—N—H键角为107°。如图是[Zn(NH)]2+的部分结构以及336H—N—H键角的测量值。解释NH形成如图配合物后H—N—H键角变大的原因:3________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)AsH分子为三角锥形,°,小于氨分子的键角107°,AsH分子键角较小的原33因是____________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)乙酸分子()中键角1大于键角2,其原因为_________________________。答案(1)NH分子中N原子的孤电子对进入Zn2+的空轨道形成配位键后,原孤电子对与成3键电子对间的排斥作用变为成键电子对间的排斥作用,排斥作用减弱(2)***原子的电负性小于氮原子,其共用电子对离***核距离较远,斥力较小,键角较小(3)C==O对C—C的斥力大于C—O对C—C的斥力

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