5定性定量分析方法.ppt

色谱定性、定量分析方法
2018/1/10
一、色谱定性鉴定方法
二、色谱定量分析方法
2018/1/10
一、色谱定性鉴定方法

利用保留值定性:通过对比试样中具有与纯物质相同保留值的色谱峰,来确定试样中是否含有该物质及在色谱图中位置。不适用于不同仪器上获得的数据之间的对比。
利用加入法定性:将纯物质加入到试样中,观察各组分色谱峰的相对变化。

相对保留值r21:相对保留值r21仅与柱温和固定液性质有关。在色谱手册中都列有各种物质在不同固定液上的保留数据,可以用来进行定性鉴定。
2018/1/10
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又称Kovats指数(Ⅰ),是一种重现性较好的定性参数。测定方法:
将正构烷烃作为标准,规定其保留指数为分子中碳原子个数乘以100(如正己烷的保留指数为600)。
其它物质的保留指数(IX)是通过选定两个相邻的正构烷烃,其分别具有Z和Z+1个碳原子。被测物质X的调整保留时间应在相邻两个正构烷烃的调整保留值之间如图所示:
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保留指数计算方法
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保留指数的物理意义在于:它是与被测物质具有相同调整保留时间的假想的正构烷烃的碳数乘以100。保留指数仅与固定相的性质、柱温有关,与其它实验条件无关。其准确度和重现性都很好。
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小型化的台式色质谱联用仪(GC-MS;LC-MS)
色谱-红外光谱仪联用仪;
组分的结构鉴定
Sample
Sample
5890

DEG/MIN
HEWLETT
PACKARD
HEWLETT
PACKARD
5972A
Mass
Selective
Detector
D
C
B
A
A
B
C
D
Gas Chromatograph (GC)
Mass Spectrometer (MS)
Separation
Identification
B
A
C
D
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二、色谱定量分析方法
1. 峰面积的测量
(1)峰高(h)乘半峰宽(Y 1/2)法:近似将色谱峰当作等腰三角形。:
A = h·Y1/2
(2)峰高乘平均峰宽法:当峰形不对称时,,由下式计算峰面积:
A = h·(Y + Y )/ 2
(3)峰高乘保留时间法:在一定操作条件下,同系物的半峰宽与保留时间成正比,对于难于测量半峰宽的窄峰、重叠峰(未完全重叠),可用此法测定峰面积:
A = h·b·tR
(4)自动积分和微机处理法
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2. 定量校正因子
试样中各组分质量与其色谱峰面积成正比,即:
m i = fi ·Ai
绝对校正因子:比例系数f i ,单位面积对应的物质量:
f i =m i / Ai
定量校正因子与检测器响应值成倒数关系:
f i = 1 / Si
相对校正因子f ’i :即组分的绝对校正因子与标准物质的绝对校正因子之比。
当mi、mS以摩尔为单位时,所得相对校正因子称为相对摩尔校正因子(f ’M),用表示;当mi、mS用质量单位时, 以(f ’W),表示。
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