下载此文档

大学有机化学复习重点总结版.doc


文档分类:研究生考试 | 页数:约17页 举报非法文档有奖
1/17
下载提示
  • 1.该资料是网友上传的,本站提供全文预览,预览什么样,下载就什么样。
  • 2.下载该文档所得收入归上传者、原创者。
  • 3.下载的文档,不会出现我们的网址水印。
1/17 下载此文档
文档列表 文档介绍
该【大学有机化学复习重点总结版 】是由【花双韵芝】上传分享,文档一共【17】页,该文档可以免费在线阅读,需要了解更多关于【大学有机化学复习重点总结版 】的内容,可以使用淘豆网的站内搜索功能,选择自己适合的文档,以下文字是截取该文章内的部分文字,如需要获得完整电子版,请下载此文档到您的设备,方便您编辑和打印。:包含烷烃,烯烃,炔烃,烯炔,脂环烃(单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃),芳烃,醇,酚,醚,醛,***,羧酸,羧酸衍生物(酰卤,酸酐,酯,酰***),多官能团化合物(官能团优先序次:-COOH>-SO3H>-COOR>-COX>-CN>-CHO>>C=O>-OH(醇)>-OH(酚)>-SH>-NH2>-OR>C=C>-C≡C->(-R>-X>-NO2),并能够判断出Z/E构型和R/S构型。依据化合物的系统命名,写出相应的结构式或立体结构式(伞形式,锯架式,纽曼投影式,Fischer投影式)。立体结构的表示方法:COOHCH31)伞形式:CHOHHOH2)锯架式:HOHH3CC2H5HHCOOH3)纽曼投影式:HHH4)菲舍尔投影式:HOHHHHCHHHHH35)构象(conformation)乙烷构象:最坚固构象是交叉式,最不坚固构象是重叠式。正丁烷构象:最坚固构象是对位交叉式,最不坚固构象是全重叠式。(3)环己烷构象:最坚固构象是椅式构象。一取代环己烷最坚固构象是e取代的椅式构象。多取代环己烷最坚固构象是e取代最多或大基团处于e键上的椅式构象。立体结构的标志方法Z/E标志法:在表示烯烃的构型时,假如在序次规则中两个优先的基团在同一侧,为Z构型,在相反侧,为E构型。CH3ClCH3C2H5CCCCHC2H5HCl(Z)-3-***-2-戊烯(E)-3-***-2-戊烯2、顺/反标志法:在标志烯烃和脂环烃的构型时,假如两个同样的基团在同一侧,则为顺式;在相反侧,则为反式。CH3CH3CH3HCH3CH3HCH3CCCCHHHCH3HHCH3H顺-2-丁烯反-2-丁烯顺-1,4-二***环己烷反-1,4-二***环己烷3、R/S标志法:在标志手性分子时,先把与手性碳相连的四个基团挨次次规则排序。此后将最不优先的基团放在远离察看者,再以次察看其余三个基团,假如优先序次编写版word是顺时针,则为R构型,假如是逆时针,则为S构型。aaCbCcddcbR型S型注:将伞状***式与菲舍尔投影式交换的方法是:先按要求书写其***式或投影式,此后分别标出其R/S构型,假如二者构型同样,则为同一化合物,不然为其对映体。.:烷烃卤代、芳烃侧链卤代、烯烃的α-H卤代自由基加成:烯,炔的过氧化效应亲电加成:烯、炔、二烯烃的加成,脂环烃小环的开环加成亲电取代:芳环上的亲电取代反响反响种类离子型反响亲核取代:卤代烃、醇的反响,环氧乙烷的开环反响,醚键断裂反响,卤苯的取代反响(按历程分)亲核加成:炔烃的亲核加成除去反响:卤代烃和醇的反响共同反响:双烯合成复原反响(包含催化加氢):烯烃、炔烃、环烷烃、芳烃、卤代烃氧化反响:烯烃的氧化(高锰酸钾氧化,臭氧氧化,环氧化);炔烃高锰酸钾氧化,臭氧氧化;醇的氧化;芳烃侧链氧化,芳环氧化)相关规律1)马氏规律:亲电加成反响的规律,亲电试剂老是加到连氢好多的双键碳上。2)过氧化效应:自由基加成反响的规律,卤素加到连氢好多的双键碳上。3)空间效应:体积较大的基团老是取代到空间位阻较小的地点。4)定位规律:芳烃亲电取代反响的规律,有邻、对位定位基,和间位定位基。5)查依切夫规律:卤代烃和醇除去反响的规律,主要产物是双键碳上取代基好多的烯烃。6)休克尔规则:判断芬芳性的规则。存在一个环状的大π键,成环原子必然共平面或凑近共平面,π电子数符合4n+2规则。7)霍夫曼规则:季铵盐除去反响的规律,只有烃基时,主要产物是双键碳上取代基较少的烯烃(动力学控制产物)。当β-碳上连有吸电子基或不饱和键时,则除去的是酸性较强的氢,生成较坚固的产物(热力学控制产物)。8)基团的“序次规则”反响中的立体化学编写版word烷烃:烷烃的自由基取代:外消旋化烯烃:烯烃的亲电加成:溴,***,HOBr(HOCl),羟***化-脱***复原反响-----反式加成其余亲电试剂:顺式+反式加成烯烃的环氧化,与单线态卡宾的反响:保持构型烯烃的冷稀KMnO4/H2O氧化:顺式邻二醇烯烃的硼氢化-氧化:顺式加成烯烃的加氢:顺式加氢环己烯的加成(1-取代,3-取代,4-取代)炔烃:选择性加氢:Lindlar催化剂-----顺式烯烃Na/NH3(L)-----反式加氢亲核取代:SN1:外消旋化的同时构型翻转SN2:构型翻转(Walden翻转)除去反响:E2,E1cb:反式共平面除去。环氧乙烷的开环反响:、物理性质、结构坚固性、反响活性(一).见解同分异构体碳架异构:简单地说,对电子拥有亲协力的试剂就叫亲电试剂(electrophilicreagent)。亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或拥有空的p轨道或d轨道,能够接受电子对的中性分子,如:H+、Cl+、Br+、RCH2+、CH3CO+、NO2+、+SO3H、SO3、BF3、AlCl3等,都是亲电试剂。亲核试剂:对电子没有亲协力,但对带正电荷或部分正电荷的碳原子拥有亲协力的试剂叫亲核试剂nucleophilicreagent)。亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子对的中性分子,如:OH-、HS-、CN-、NH2-、RCH2-、RO-、RS-、PhO-、RCOO-、X-、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等,都是亲核试剂。编写版word自由基试剂:Cl2hv或高温2ClBr2hv或高温均裂2Br均裂Cl2、Br2是自由基引起剂,其余,过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁***、过硫酸铵等也是常用的自由基引起剂。少许的自由基引起剂即可引起反响,使反响进行下去。酸碱的见解布朗斯特酸碱:质子的给体为酸,质子的受体为碱。Lewis酸碱:电子的接受体为酸,电子的给与体为碱。共价键的属性键长、键角、键能、键矩、偶极矩。杂化轨道理论sp3、sp2、sp杂化。旋光性平面偏振光:手性:手性碳:旋光性:旋光性物质(光学活性物质),左旋体,右旋体:内消旋体、外消旋体,二者的差别:对映异构体,产生条件:非对映异构体:苏式,赤式:CHOCHOHOHHOH差向异构体:HOHHOHWalden翻转:CH2OHCH2OH赤式苏式电子效应1)引诱效应2)共轭效应(π-π共轭,p-π共轭,σ-p超2共轭,σ-π超共轭。3)空间效应OH空间阻截:已有基团对新引入基团的空间阻截作用。OHCH3CH立体效应范德华张力:两个原子或原子团距离太近,小于两SO3H3(空间效应)者的范德华半径之和而产生的张力。和SOHH3H扭转张力:在重叠构象中存在着要变HHH为交叉式构象的一种张力。HHHHHHH编写版word其余内型(endo),外型(exo):HCOCH3顺反异构体,产生COCH条件:3H烯醇式:endo(内型)exo(外型)(二).物理性质沸点高低的判断?不同样种类化合物之间沸点的比较;同各样类化合物之间沸点的比较。熔点,溶解度的大小判断?形成有效氢键的条件,形成分子内氢键的条件:(三).坚固性判断烯烃坚固性判R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR(E-构型)>RCH=CHR(Z-构型)>RHC=CH2>CH2=CH2环烷烃坚固性判断开链烃构象坚固性环己烷构象坚固性反响中间体坚固大小判断(碳正离子,碳负离子,自由基)碳正离子的稳性序次:CH2CHCH2>CH3CH2>CH3>(CH3)3C>(CH3)2CHCH2自由基坚固性序次:CH2CHCH2>(CH3)3C>(CH3)2CH>CH3CH2>CH3CH2碳负离子坚固性序次:CH2CHCH2。。。>CH3>1R>2R>(在共振杂化体中贡献程度):(四)酸碱性的判断不同样种类化合物算碱性判断HOH>ROH>>H>CH2C=CHH>~192534~40~49编写版word液相中醇的酸性大小酸性大小的影像要素(吸电子基与推电子基对酸性的影响):(五)反响活性大小判断烷烃的自由基取代反响X2的活性:F2>Cl2>Br2>I2选择性:F2<Cl2<Br2<I2烯烃的亲电加成反响活性R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CHX烯烃环氧化反响活性R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2烯烃的催化加氢反响活性:CH2=CH2>RCH=CH2>RCH=CHR'>R2C=CHR>R2C=CR2Diles-Alder反响双烯体上连有推电子基团(349页),亲双烯体上连有吸电子基团,有益于反响进行。比方:;CHOCH;.;-Alder反响的活性强弱序次为:>>>。:CH2CHCH2XCH2X>3RX>2RX>1RX>CH3X(CH3)3CBrBrBrBr形成碳正离子110-310-610-11的相对速率SN2反响:CH3X>1oRX>2oRX>3oRX成环的SN2反响速率是:v五元环>v六元环>v中环,大环>v三元环>v四元环除去反响卤代烃碱性条件下的除去反响-----E2除去CH2CHCHXCH3>3RX>2RX>1RX>CH3XCHXCH3RI>RBr>RCl编写版word醇脱水-----主要E1CH2CHCHCH3OH>3ROH>2ROH>1ROHCHCH3OH芳烃的亲电取代反响芳环上连有活化苯环的邻对位定位基(给电子基)-------反响活性提升芳环上连有钝化苯环的间位定位基(吸电子基)或邻对位定位基-------反响活性降落。比方:以下芬芳族化合物:>>>。比方:—位;—位;C.***苯;>>>。比方:以下各化合物中,最简单与浓硫酸发生磺化反响的是()。CH2CH(CHCl3NO3)2A.;B.;C.;(六)其余亲核性的大小判断:试剂的碱性大小:芬芳性的判断:定位基定位效应强弱序次:-邻、对位定位基:-O>-N(CH3)2>-NH2>-OH>-OCH3>-NHCOCH3>-R>-OCOCH3>-C6H5>-F>-Cl>-Br>-I+COCH3>-COOCH3>-CONH2五、活性中间体与反响种类、反响机理反响机理:自由基取代反响机理中间体:自由基反响种类:烷烃的卤代,烯烃、芳烃的α-H卤代。自由基加成反响机理中间体:自由基:反响种类:烯烃、炔烃的过氧化效应。亲电加成反响机理中间体:环鎓离子(溴鎓离子,***鎓离子)反响种类:烯烃与溴,***,次卤酸的加成中间体:碳正离子,易发生重排。编写版word反响种类:烯烃的其余亲电加成(HX,H2O,H2SO4,B2H6,羟***化-去***复原反响)、炔烃的亲电加成,小环烷烃的开环加成,共轭二烯烃的亲电加成。或环鎓离子):亲电取代反响机理:中间体:σ-络合物(***代和溴代先生成π络合物)反响种类:芳烃亲电取代反响(卤代,硝化,磺化,烷基化,酰基化,******化)。亲核加成反响机理:中间体:碳负离子反响种类:炔烃的亲核加成亲核取代反响机理:SN1反响中间体:碳正离子,易发生重排。反响种类:卤代烃和醇的亲核取代(主假如3°),醚键断裂反响(3°烃基生成的醚)。SN2反响中间体:无(经过过渡态直接生成产物)反响种类:卤代烃和醇的亲核取代(主假如1°),分子内的亲核取代,醚键断裂反响(1°烃基生成的醚,酚醚),环氧乙烷的开环反响。除去反响反响机理E1机理:中间体:碳正离子,易发生重排。反响种类:醇脱水,3°RX在无碱性试剂条件下在污水乙醇中的除去反响。E2机理:中间体:无(直接经过过渡态生成烯烃)反响种类:RX的除去反响E1cb机理:中间体:碳负离子反响种类:邻二卤代烷脱卤素。重排反响机理:(rearrangement)重排反响规律:由不坚固的活性中间体重排后生成较坚固的中间体;或由不坚固的反响物重排成较坚固的产物。1、碳正离子重排H(1)负氢1,2-迁徙:CH3CHCH2CH3CHCH3CH3(2)烷基1,2-迁徙:CH3CCH2H2CH3CH3CH3(3)苯基1,2-迁徙:C6H5C6H5CCH2H2C6H5H2C6H5H2C6H5OHOHOHO编写版word频哪醇重排:CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CCCH3HCH3CH2OCH3CCCH3OHOHCCH3OHOH2OHCH3重排HCH3CH3CCCH3CH3CCCH3(频哪***)OHCH3OCH3在频哪醇重排中,基团迁徙优先序次为:Ar>R>H(4)变环重排:CHCH3HCHCH3H2OCHCH3OHOH2Cl变环重排CH3ClCH3(5)烯丙位重排:碱性水解CH3CHCHCH2ClClδδOHCH3CHCHCH2CH3CHCHCH2CH3CHCHCH2CH3CHCHCH2OHOH2、其余重排(1)质子1,3-迁徙(互变异构现象)CH3H2OOHOCCHHgSO4,H2SO4CH3CCH2H3六、鉴识与分别方法七、推导结构化学性质:烯烃的高锰酸钾氧化;烯烃的臭氧化反响;芳烃的氧化;邻二醇的高碘酸氧化光波谱性质:红外光谱:3650~2500cm-1O—H,N—H伸缩振动3300~3000cm-1—C≡C—H(3300),C=C—H(3100),Ar—H(3030)伸缩振动-3000~2700cm1—CH3,—CH2,次***,—CHO(2720,2820)伸缩振动1690~1450cm-1C=C,苯环骨架伸缩振动1475~1300cm-1—CH3,—CH2,次***面内曲折振动1000~670cm-1C=C—H,Ar—H,—CH2的面外曲折振动编写版word种类键和官能团伸缩(cm-1)说明醛、***C=O1750-1680R-CHO2720羧酸C=O1770-1750(缔合时在1710)OH气相在3550,液固缔合时在3000-2500(宽峰)酰卤C=O1800酸酐C=O1860-18001800-1750酯C=O1735酰***C=O1690-1650NH23520,3380(游离)缔合降低100晴CN2260-2210核磁共振谱:巧合裂分的规律:n+1规律一组化学等价的质子有n个相邻的全同氢核存在时,其共振汲取峰将被裂分为n+1个,这就是n+1规律。依据n+1规律裂分的谱图叫做一级谱图。(1)—()2————129———=CH-RRCOOHRHCH2FRCHOCH2ClCH2Br详细的推到方法:CH2ICH2O1).不饱和度的计算CH2NO2W(不饱和度)=1/2(2+2n4+n3-n1)3210CH2ArCH2NR2CH2SCHCH2C=OCH2=CH-CH3C3CHC2CH2C-CH3环烷烃n41、n3、n1分别表示分子中四价、三价和一价元素的原子个数。假如W=1,表示该化合物含一个不饱和键或是环烷烃;编写版word

大学有机化学复习重点总结版 来自淘豆网www.taodocs.com转载请标明出处.

相关文档 更多>>
非法内容举报中心
文档信息
  • 页数17
  • 收藏数0 收藏
  • 顶次数0
  • 上传人花双韵芝
  • 文件大小709 KB
  • 时间2024-04-13