《开环聚合》.ppt

该【《开环聚合》 】是由【相惜】上传分享，文档一共【31】页，该文档可以免费在线阅读，需要了解更多关于【《开环聚合》 】的内容，可以使用淘豆网的站内搜索功能，选择自己适合的文档，以下文字是截取该文章内的部分文字，如需要获得完整电子版，请下载此文档到您的设备，方便您编辑和打印。:环状单体开环相互连接形成线型聚合物的过程。.链式聚合反响:包括链引发、链增长和链终止等基元反响。但开环聚合反响与乙烯基单体的链式聚合反响又有所区别,其链增长反响速率常数与许多逐步聚合反响的速率常数相似,而比通常乙烯基单体的链式聚合反响低数个数量级。开环聚合的特点:可在高分子主链结构中引入多种功能基:酯、醚、酰***)-----,其余环烷烃的开环聚合的ΔG均小于0,反响在热力学上都是可行的,其热力学可行性顺序为:三元环,四元环>八元环>五元环,:,不易受引发活性种进攻而开环。杂环化合物中的杂原子易受引发活性种进攻并引发开环,在动力学上比环烷烃更有利于开环聚合。因此,绝大多数的开环聚合单体都是杂环化合物,包括环醚、环缩醛、内酯、内酰***、环***、环硫醚、环酸酐等。动力学因素:动力学上可行的开环方式和反响。同类环单体的聚合反响活性与环大小密切相关:三元、四元环>七至十一元环>,一般只能进行阳离子开环聚合。但环氧化物由于其三元环张力大,能进行阴离子开环聚合。引发剂包括金属氢氧化物、金属烷氧化合物、金属氧化物、烷基金属化合物以及电子转移阴离子引发剂等。以环氧乙烷为例,其阴离子开环聚合过程可示意如下:链引发反响:.链增长反响:链增长活性中心为烷氧阴离子。环氧乙烷的阴离子聚合表现出活性聚合的特征,聚合产物的数均聚合度为:C:,常参加适量的醇:溶解引发剂,形成均相聚合体系;促进增长链阴离子与抗衡阳离子的离解,增加自由离子浓度,加快聚合反响速度。交换反响生成的醇盐可继续引发聚合反响。在醇的存在下,增长链可和醇之间发生如下交换反响:.与链转移反响不同,交换反响生成的端羟基聚合物并不是“死〞的聚合物,而只是休眠种,可和增长链之间发生类似的交换反响再引发聚合反响:通过交换反响,醇也可引发单体聚合,因此假设无其他链转移反响时,聚合产物的数均聚合度为:(C为单体转化率).环氧丙烷的阴离子开环聚合通常只能得到分子量较低的聚合物〔<6000〕,主要原因是聚合反响过程中向单体的链转移反响:再引发聚合.