高分子化学名词解释精品.pdf

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扼效应使体系的键长趋于平均化,体系能量降低,分子趋于稳定。可分为-π共轭、p-π共轭、π-π共轭、σ-p共轭。(卤原子的共轭效应有供电性)11、空间位阻效应(StericEffect):由取代基的体积、数量、位置所引起的效应,它对单体聚合能力有显著的影响,但它不涉及对活性种的选择。12、链引发(ChainInitiation):形成单体自由基活性种的反应。链引发包括两步:初级自由基R●的形成(即引发剂的分解),单体自由基RCHCXH●的形成。(速控步)213、链增长(ChainPropagation):单体自由基形成后,它仍具有活性,能打开第二个烯类分子的π双键,形成新的自由基,新自由基的活性并不随着链段的增加而衰减,与其它单体分子结合成单元更多的链自由基,即链增长。14、链终止(ChainTermination):自由基活性高,有相互作用终止而失去活性的倾向。链自由基失去活性形成稳定聚合物的反应称为链终止反应。15、偶合终止(CouplingTermination):两链自由基的独电子相互结合成共价键的终止反应,偶合终止的结果是大分子的聚合度为链自由基重复单元数的两倍。16、歧化终止(DisproportionationTermination):某链自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子终止反应。歧化终止的结果是聚合度与链自由基的单元数相同。17、单基终止(Mono-radicalTermination):链自由基从单体、溶剂、引发剂等低分子或大分子上夺取一个原子而终止,这些失去原子的分子可能形成新的自由基继续反应,也可能形成稳定的自由基而停止聚合。18、双基终止(Bi-radicalTermination):链自由基的独电子与其它链自由基中的独电子或原子作用形成共价键的终止反应。19、链转移(ChainTransfer):在自由基聚合过程中,链自由基可能从单体(M)、溶剂(S)、引发剂(I)等低分子或大分子上夺取原子而终止,使失去原子的分子成为自由基,继续新链的增长,这一反应叫链转移反应。20、引发剂(Initiator):在聚合体系中能够形成活性中心的物质,使单体在其上连接分为自由基引发剂,离子引发剂。偶氮类:偶氮二异丁***AIBN;有机过氧类:过氧化二苯甲酰BPO;无机过氧类:过硫酸钾21、半衰期(HalfLife):物质分解至起始浓度(计时起点浓度)一半时所需的时间。t=ln2/k=;ln[I]/[I]=-kt1/2dd0d22、诱导期:聚合初期初级自由基为阻聚杂质所终止,无聚合物形成,聚合速率为零的时期;化合物对聚合反应抑制的时期23、诱导分解(position):诱导分解实际上是自由基向引发剂的转移反应,其结果使引发剂效率降低。24、笼蔽效应(CageEffect):在溶液聚合反应中,浓度较低的引发剂分子及其分解出的初:..一部分初级自由基无法与单本分子接触而更容易发生向引发剂或溶剂的转移反应,从而使引发剂效率降低。25、引发剂效率(InitiatorEfficiency):引发聚合部分引发剂占引发剂分解消耗总量的分率称为引发剂效率。26、转化率(Conversion):单体转化为聚合物的分率,等于转化为聚合物的单体量比去用去单体总量。27、热引发聚合(Thermal-InitiationPolymerization):聚合单体中不加入引发剂,单体只在热的作用下,进行的聚合称为热引发聚合。28、光引发聚合(Photo-InitiationPolymerization):单体在光的激发下(不加入引发剂),发生的聚合称为光引发聚合。可分为直接光引发聚合和光敏聚合两种。光引发聚合的关键是被单体吸收的光能必须大于待分解的键能。29、光引发效率=~(Photo-InitiationEfficiency):又称为自由基的量子产率,表示每吸收一个光量子产生的自由基对数。30、辐射聚合(RadiationPolymerization):以高能辐射线引发单体聚合,即为辐射聚合。31、辐射剂量(RadiationDosage):指辐射线传给物质的能量,一般将每克物质吸收10-5J的能量作为辐射吸收剂量的单体。辐射吸收剂量与剂量率可用于衡量辐射聚合效应的大小。32、聚合动力学(icsofPolymerization):主要是研究聚合速率、分子量与引发剂浓度、单体浓度、聚合温度等因素间的定量关系。33、聚合速率:常以单位时间内单体消耗量或聚合物生成量表示R=k(fk/k)1/2[I]1/2[M];ppdt推导上述微观聚合微观动力学时,做了四个假设:链转移反应无影响:等活性:自由基活性与链长无关聚合度很大:链引发、链终止过程中所消耗的单体可以忽略不计(主要消耗在链增长)稳态:经过一段聚合时间,引发速率与终止速率相等R=R,构成动平衡,自由基浓度不变it34、动力学链长v(icsChainLength):每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数定义为动力学链长,动力学链在链转移反应中不终止。35、链转移常数(ChainTransferConstant):是链转移速率常数和增长速率常数之比,代表链转移反应与链增长反应的竞争能力。C=k/kMtr,Mp36、链转移剂(ChainTransferAgent):聚合物生产过程中人为地加入的一种自由基能够向其转移的试剂,用于调节聚合物分子量。常用的链转移剂有脂肪族硫醇等。37、阻聚剂(Inhibitor):能够使每一自由基都终止,形成非自由基物质,或形成活性低、不足以再引发的自由基的试剂,它能使聚合完全停止。按机理可分为加成型阻聚剂(如苯醌等)、链转移型阻聚剂(如DPPH等)和电荷转移型阻聚剂(如FeCl3等)等。38、缓聚剂(Retarder):能够使一部分自由基终止,聚合减慢的试剂。通常不出现诱导期。39、阻聚常数(InhibitionConstant):阻聚反应速率常数与增长速率常数的比值称为阻聚常数,可用来衡量阻聚效率。40、自由基捕捉剂(RadicalCatcher):指1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)和FeCl3这两种高效阻聚剂,它们能够化学计量的1对1消灭自由基。41、自由基寿命(RadicalLifetime):指自由基从产生到终止所经历的时间,可由稳态时的自由基浓度与自由基消失速率相除求得。42、聚合上限温度(CeilingTemperatureofPolymerization):ΔG=0,聚合和解聚处于平衡状态时的温度即为聚合上限温度,在此温度以下进行的聚合反应无热力学障碍;超过聚合上限温度聚合就无法进行。ΔG=ΔH-TΔS43、凝胶效应:随着聚合的进行,单体和引发剂浓度均有所降低,聚合速率应减慢,但许多:..转化率后,却出现明显的自动加速现象。主要是体系粘度增加所引起,因此也称为凝胶效应第四章自由基共聚合(Free-RadicalCo-polymerization)1、均聚合(Homo-polymerization):由一种单体进行的聚合反应。2、共聚合(Co-polymerization):由两种或两种以上单体共同参加的连锁聚合反应。形成的聚合物中含有两种或多种单体单元。3、均聚物(Homo-polymer):由均聚合所形成的聚合物。由一种单体聚合而成的聚合物4、共聚物(Copolymer):由共聚合形成的聚合物。由两种以上单体聚合而成的聚合物5、无规共聚物(RandomCopolymer):聚合物中组成聚合物的结构单元呈无规排列。6、交替共聚物(AlternatingCopolymer):聚合物中两种或多种结构单元严格相间。7、嵌段共聚物(BlockCopolymer):聚合物由较长的一种结构单元链段和其它结构单元链段构成,每链段由几百到几千个结构单元组成。8、接枝共聚物(GraftCopolymer):聚合物主链只由某一种结构单元组成,而支链则由其它单元组成。9、共聚合组成方程(position):表示共聚物组成与单体混合物(原料)组成间的定量关系。10、理想共聚(IdealCo-polymerization):该聚合竞聚率rr=1,共聚物某瞬间加上的单体12中1组分所占分率F=rf/(rf+f),并且其组成曲线关于另一对角线成对称(非恒比对角111112线)。11、理想恒比共聚(o-polymerization):该聚合的竞聚率r=r=1,这种聚合12不论配比和转化率如何,共聚物组成和单体组成完全相同,F=f,并且随着聚合的进行,11F、f的值保持恒定不变。1112、交替共聚(AlternatingCo-polymerization):该聚合竞聚率r=r=0或者r,r→0,这1212种聚合两种自由基都不能与同种单体加成,只能与异种单体共聚,因此不论单体组成如何,结果都是F=,形成交替共聚物。113、非理想共聚(Non-idealCo-polymerization):竞聚率r*r≠1的聚合都是非理想聚合,非12理想聚还可再往下细分。r>1、r<1在对角线上方1214、有恒比点非理想共聚(Non-o-polymerization):竞聚率r<1且r<1的非12理想聚合,该共聚物组成曲线与恒比对角线有一交点,在这一点上共聚物的组成与单体组成相同,特称作恒比点。且随着聚合的进行二者的单体和聚合物的组成都都保持恒定不变。15、嵌段共聚(BlockCo-polymerization):该聚合竞聚率r>1且r>1,两种自由基都有利于12加上同种单体,形成―嵌段共聚物‖,但两种单体的链段都不长,很难用这种方法制得商品上的真正嵌段共聚物。16、竞聚率(ReactivityRatio):是均聚和共聚链增长速率常数之比,r=k/k,r=k/k,竞1111222221聚率用于表征两单体的相对活性。17、前末端效应(EffectofPenultimateMonomerUnit):前末端是指自由基活性端的倒数第二个结构单元,带有位阻或极性较大的基团的烯类单体,进行自由基共聚时,前末端单元对末端自由基将产生一定的作用,这即前末端效应。18、单体活性(MonomerReactivity):单体的活性我们一般通过单体的相对活性来衡量,一般用某一自由基同另一单体反应的增长速率常数与该自由基同其本身单体反应的增长速率常数的比值(即竞聚率的倒数)来衡量。19、自由基活性(RadicalReactivity):一般表示自由基之间的相对活性,可用不同自由基与同一单体反应的增长速率常数来衡量。:..(PolarityEffect):极性相反的单体(带负电性与带正电性)之间易进行共聚,并有交替倾向,这个效应称为极性效应。21、Q-e概念(ConceptofQ-e):Q-e式将自由基同单体的反应速率常数与共轭效应、极性效应相联系起来,可用于估算竞聚率,其式中,P、Q表示从共轭效应来衡量1自由基和212单体的活性,而e、e分别有1自由基和2单体极性的度量。12第五章聚合方法(ProcessofPolymerization)1、自由基聚合实施方法(ProcessofRadicalPolymerization):主要有本体聚合,溶液聚合,乳液聚合,悬浮聚合四种。2、离子聚合实施方法(ProcessofIonicPolymerization):主要有溶液聚合,淤浆聚合。3、逐步聚合实施方法(ProcessofStep-polymerization):主要有熔融聚合,溶液聚合,界面聚合4、本体聚合(BulkPolymerization):本体聚合是单体本身、加入少量引发剂(或不加)的聚合。5、悬浮聚合(SuspensionPolymerization):悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合,体系主要由单体、水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成。6、溶液聚合(SolutionPolymerization):是指单体和引发剂溶于适当溶剂的聚合。7、乳液聚合(EmulsionPolymerization):是单体在水中分散成乳液状而进行的聚合,体系由单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂组成。8、分散剂(Dispersant):分散剂大致可分为两类,(1)水溶性有机高分子物,作用机理主要是吸咐在液滴表面,形成一层保护膜,起着保护人用,同时还使表面(或界面)张力降低,有利于液滴分散。(2)不溶于水的无机粉末,作用机理是细粉吸咐在液滴表面,起着机械隔离的作用。9、乳化剂(Emulsifier):常用的乳化剂是水溶性阴离子表面活性剂,其作用有:(1)降低表面张力,使单体乳化成微小液滴,(2)在液滴表面形成保护层,防止凝聚,使乳液稳定,(3)更为重要的作用是超过某一临界浓度之后,乳化剂分子聚集成胶束,成为引发聚合的场所。10、胶束(Micelle):当乳化剂浓度超过临界浓度(CMC)以后,一部分乳化剂分子聚集在一起,乳化剂的疏水基团伸身胶束回部,亲水基伸向水层的一种状态。11、亲水亲油平衡值(HLB)(ValueofHydrophileLipophileBalance):该值用来衡量表面活性剂中亲水部分和亲油部分对水溶性的贡献,该值的大小表表亲水性的大小。12、胶束成核(MicellarNucleation):在经典的乳液聚合体系中,由于胶束的表面积大,更有利县城捕捉水相中的初级自由基和短链自由基,自由基进入胶束,引发其中单体聚合,形成活性种,这就是所谓的胶束成核。13、均相成核(HomogeneousNecleation):又称水相成核,当选用水溶性较大的单体,溶于水的单体被引发聚合成的短链自由基将含有较多的单体单元,并有相当的亲水性,水相中多条这样较长的短链自由基相互聚集在一起,絮凝成核,以此为核心,单体不断扩散入内,聚合成乳胶粒,这个过程即为均相成核。第六章离子聚合(IonicPolymerization)1、活性聚合(LivingPolymerization):当单体转化率达到100%时,聚合仍不终止,形成具有反应活性聚合物(活性聚合物)的聚合叫活性聚合。2、化学计量聚合(alculationPolymerization):阴离子的活性聚合由于其聚合度可由单体和引发剂的浓度定量计算确定,因此也称为化学计量聚合。3、开环聚合(Ring-OpeningPolymerization):环状单体在引发剂作用下开环,形成线形聚合物的聚合反应。:..配位聚合(CoordinationPolymerization)、配位聚合(CoordinationPolymerization):单体与引发剂经过配位方式进行的聚合反应。具体的说,采用具有配位(或络合)能力的引发剂、链增长(有时包括引发)都是单体先在活性种的空位上配位(络合)并活化,然手插入烷基金属键中。配位聚合又有络合引发聚合或插入聚合之称。2、定向聚合(Stereo-regularPolymerization):任何聚合过程(包括自由基、阳离子、阴离子、配位聚合)或任何聚合方法(如本体、悬浮、乳液和溶液等),只要它是经形成有规立构聚合物为主,都是定向聚合。定向聚合等同于立构规整聚合(Stereo-specificPolymerization)。3、Ziegler-Natta聚合(Ziegler–NattaPolymerization):采用Zigler-Natta引发剂的任何单体的聚合或共聚合。4、立体异构(Stereo-isomerism):分子中的原子的不同空间排布而产生不同的构型。可分为光学异构体和几何异构体。5、构型(Configuration):是由原子(或取代基)在手性中心或双键上的空间排布顺序不同而产物的立体异构。)6、构象(Conformation):构象则是对C-C单键内旋转异构体的一种描述,有伸展型、无规线团、螺旋型和折叠链等几种构象。7、光学异构体(OpticalIsomer,又称对映体异构):由手性中心产生的异构体,分R(右)型和S(左)型。8、几何异构体(GeometricalIsomer):由双键而产生的异构体,即Z(顺)式和E(反)式。9、手性中心(ChiralCenter):非对称取代的烯类单体或α—烯烃聚合物分子链中的不对称的碳原子。10、全同立构聚合物(IsotacticPolymer)(等规立构聚合物):各手性碳原子构型相同,称全同立构聚合物。以聚α-烯烃为例,聚α-烯烃中含有多个手性中心C原子,若各个手性中心C原子的构型相同,如~RRRR~或~SSSS~,就成为