《荧光分析法》 (2).ppt

该【《荧光分析法》 (2) 】是由【相惜】上传分享，文档一共【40】页，该文档可以免费在线阅读，需要了解更多关于【《荧光分析法》 (2) 】的内容，可以使用淘豆网的站内搜索功能，选择自己适合的文档，以下文字是截取该文章内的部分文字，如需要获得完整电子版，请下载此文档到您的设备，方便您编辑和打印。第十一章荧光分析法整理ppt本章根本要求:⒈理解分子荧光的根本原理;⒉理解分子荧光激发光谱、发射光谱的含义;⒊掌握分子荧光发射光谱的特征;⒋了解荧光光谱仪的组成及局部作用;⒌掌握荧光分析法的主要应用范围。整理ppt第一节荧光分析法的根本原理一、分子荧光㈠分子荧光的产生分子吸收电磁辐射后处于激发态,激发态分子经历碰撞及发射的去激发过程。一般用Jablonski能级图来定性描述分子吸收和发射过程。⒈分子的电子能级与激发过程物质的分子体系中存在着电子能级、振动能级和转动能级。由于一般的光谱仪器分辨不出转动能量,因而Jablonski能级图中未画出转动能级。整理ppt假设分子的电子数是偶数,那么分子中电子净的自旋之和为S=0,即基态分子的电子是自旋成对的。由分子多重性的定义有M=2S+1=1,称之为单重态。基态单重态以S0表示,S1和S2那么分别代表分子的第一和第二激发单重态。当分子处于激发态时,假设分子的电子自旋与基态相同,仍然是单重态,即分子处于S1和S2。整理ppt在激发态中,分子的某个电子也有可能改变自旋,即自旋平行那么S=1,所以多重性M=2S+1=3,分子处于这样的激发态称为三重态,图中最低三重态以符号T1表示,T2代表较高的激发三重态。由于自旋平行比自旋配对的状态更稳定,故三重态的能级比单重态的能量略低。每个电子能级都有多个振动能级,在同一个电子能级中,最低的线代表该能级的振动基态。吸收过程发生在10-15s左右的时间内。整理ppt分子吸收和发射过程的Jablonski能级能级图S03?2?103210T2S1321021043210S2T1λ1λ2λ3λ4吸收吸收荧光磷光整理ppt⒉分子的去激发过程分子被激发到较高的能级后不稳定,将以不同途径释放多余的能量回到基态,该过程为分子的去激发过程。去激发包括下面几个可能的途径。⑴振动弛豫在凝聚相体系中,被激发到激发态的分子通过与溶剂分子的碰撞迅速以热的形式把多余的振动能量传递给周围的分子,而自身返回该电子能级的最低振动能级,这一过程称为振动弛豫。振动弛豫过程发生大约为10-12s。整理ppt⑵内部能量转换当S2的较低振动能级与S1的较高振动能级的能量相当或重叠时,分子有可能从S2的振动能级以无辐射方式过渡到S1的能量相等的振动能级上该过程为内部能量转换。内转换发生的时间约为10-12s。内转换过程同样也发生在激发三重态的电子能级间。整理ppt由于振动弛豫和内转换过程极为迅速(10-12s),因此,激发后的分子很快回到第一激发单重态S1的最低振动能级。所以高于第一激发态的荧光发射十分少见。整理ppt⑶荧光发射当分子处于第一激发单重态S1的最低振动能级时,分子可能通过发射光子跃迁回到基态S0的各振动能级上,这个过程称为荧光发射。荧光发射过程约为10-8s.⑷外部能量转换激发态分子与溶剂和其它溶质分子间的相互作用及能量转换等过程称为外部能量转换。外转换过程是荧光或磷光的竞争过程,因该过程发光强度减弱或消失,该现象称为“猝灭〞或“熄灭〞。整理ppt