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除草剂组合物的制作方法 19.docx


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】的内容,可以使用淘豆网的站内搜索功能,选择自己适合的文档,以下文字是截取该文章内的部分文字,如需要获得完整电子版,请下载此文档到您的设备,方便您编辑和打印。除草剂组合物的制作方法专利名称:除草剂组合物的制作方法技术领域:本发明涉及除草剂组合物。更具体地说,本发明涉及含有至少一种芳基噻二唑***和一种或多种已知除草剂的除草组合物,以及它们在防治农作物杂草上的应用。实际上,本申请人已发现含有一种或多种已知除草剂和至少一种属于3-芳基-1,3,4-噻二唑-2(3H)-***类化合物的除草剂组合物,对各种杂草具有令人惊奇的除草活性,而且对重要的农业作物没有药害。因此本发明的除草剂组合物含有(a)至少一种具有通式(I)的芳基噻二唑***其中-R代表直链或支链C1-C6烷基或卤代烷基;或C3-C6环烷基或卤代环烷基;所述的烷基或卤代烷基、环烷基或卤代环烷基可任选地被直链或支链C1-C3烷基取代;-X代表卤素原子,如***或***;-Y代表卤素原子,如***、***、溴或碘;直链或支链C1-C4烷基或卤代烷基;直链或支链C1-C4烷氧基或卤代烷氧基;-R1代表氢原子或***;(b)一种或多种选自下列的除草剂草灭畏、敌草索、麦草畏、萘草***、草芽平、二***吡啶酸、二***草灭(diflufenzopyr(SAN835H))、***硫草定、氨***吡啶酸、噻唑烟酸(MON13200)、二***喹啉酸、***甲喹啉酸、印丹丰(indanofan(MK-243))、草除灵、***甲丹、茅草枯、茵多酸、***燕灵、麦草***甲酯、四***丙酸、芴丁酯、三***醋酸钠、溴丁酰草***、***硫酰草***、吡***酰草***、双苯酰草***、ethabenzanid(HW52)、异噁草***(isoxaben)、苯噻酰草***、庚酰草***、甲***酰草***、敌稗、炔苯酰草***、牧草***、***硫***(fluthiamide(BAYFOE5043))、炔草酯、稗草***、******草酯、2,4-滴、2,4-滴丁酸、2,4-滴丙酸、精2,4-滴丙酸、禾草灵、恶唑禾草灵、精恶唑禾草灵、吡***禾草灵、精吡***禾草灵、******吡氧乙酸、吡******禾灵、***吡甲禾灵、异恶草醚、二甲四***、二甲四***乙硫酯(MCPA-thioethyl)、二甲四***丁酸、二甲四***丙酸、精二甲四***丙酸、萘丙***、敌草***、恶草酸、喹禾灵、精喹禾灵、三***吡氧乙酸、喹禾糖酯、溴酚肟、溴苯***、敌草***、碘苯***、敌草快、百草枯、磺草灵、丁草特、双酰草***、***炔灵、***苯***灵、环草敌、甜菜安、哌草丹、茵草敌、戊草丹、禾草敌、坪草丹、克草敌、甜菜宁、苯***灵、苄草丹、稗草丹、禾草丹、仲草丹、野燕畏、灭草敌、禾草灭、butroxydim、烯草***、噻草***、稀禾啶、磺草***、三甲苯草***、乙草***、甲草***、丁草***、丁烯草***、乙酰甲草***、二甲草***、二甲吩草***、吡唑***、异丙甲草***、丙草***、毒草***、异丙草***、杀草***(tenylchlor(NSK-850))、三***羧草醚、苯草醚、甲羧除草醚、甲氧除草醚、草枯醚、athoxyfen-ethyl(HC-252)、乙羧***草醚、***除草醚、***磺***草醚、呋氧草醚、乳***禾草灵、***草醚、乙氧***草醚、乙丁***灵、仲丁灵、dintramide、乙丁烯***灵、***乙***灵、异丙乐灵、氨磺乐灵、二甲戊乐灵、氨基丙***灵、***乐灵、地乐酚、地乐酯、特乐酚、杀草强、呋草黄、灭草松、吡草***、苯***唑、carfentrazone-ethyl(F-8426)、***草敏、环庚草醚、异噁草***、野燕枯、乙氧呋草黄、pyraflufen-ethyl(ET-751)、***烯草酸、丙炔***草***、flumipropin、***草唑、***啶草***、***咯草***、呋草***、嗪草酸、噁******(isoxaflutone(RPA201772))、灭草唑、******草***、哒草伏、oxadiargyl、恶草***、oxaziclomefone(MY-100)、戊噁草***(pentoxazone(KPP-314))、吡唑特、苄草唑、哒草特、甲磺草***、thidiazimin、莎稗磷、地散磷、双丙氨酰膦、抑草磷、膦铵素、草铵膦、草甘膦、磺草膦、哌草磷、咪草酸、甲咪唑烟酸、imazamox(AC-299,263)、咪唑烟酸、灭草喹、咪草烟、双草醚、pyribenzoxim(LGC-40863)、嘧草醚、嘧草硫醚、嘧草***、cloransulam-methyl(XDE-565)、diclosulam(XDE-564)、唑嘧磺草***、磺草唑***、酰嘧磺隆、四唑嘧磺隆、苄嘧磺隆、***嘧磺隆、***磺隆、醚磺隆、环丙嘧磺隆、***苯磺隆、乙氧嘧磺隆、啶嘧磺隆、flupyrsufuron(DPX-KE459)、***吡嘧磺隆、唑吡嘧磺隆、甲黄隆、唑嘧磺隆、烟嘧磺隆、噁磺隆(oxasulfuron(CGA-277476))、***嘧磺隆、***磺隆、吡嘧磺隆、砜嘧磺隆、甲嘧磺隆、草磺隆(sulfosulfuron(MON-37500))、噻吩磺隆、醚苯磺隆、苯磺隆、******磺隆、莠灭净、莠去津、叠氮净、***草津、敌草净、二甲丙乙净、异丙净、甘草津、甲氧丙净、甘扑津、扑灭通、扑草净、扑灭津、西玛津、西草净、特丁通、特丁津、特丁净、triaziflam(IDH-1105)、草达津、乙嗪草***、环嗪***、苯嗪草***、嗪草***、除草定、环草啶、特草定、苯噻隆、***秀隆、枯草隆、绿麦隆、除草隆(cumyluron(JC-940))、杀草隆、枯莠隆、恶唑隆、敌草隆、磺噻隆、非草隆、***草隆、异丙隆(isoproturon)、异恶隆、利谷隆、***苯噻隆、***杀草隆、吡喃隆、秀谷隆、甲氧隆、绿谷隆、草不隆、环草隆、丁噻隆、噻***隆、异丙唑(isopropazol(JV485))、KPP300、KPP421、BAYYRL2388、DPXT5975、azafenidin。可用于本发明目的的式(I)芳基噻二唑***的具体实施例为3-[2,4-二***-5-(2-丙炔氧基)苯基]-5-(1,1-二***乙基)-1,3,4-噻二唑-2(3H)-***(化合物1);3-[4-***-2-***-5-(2-丙炔氧基)苯基]-5-(1,1-二***乙基)-1,3,4-噻二唑-2(3H)-***(化合物2);5-环丙基-3-[2,4-二***-5-(2-丙炔氧基)苯基]-1,3,4-噻二唑-2(3H)-***(化合物3);5-环丙基-3-[4-***-2-***-5-(2-丙炔氧基)苯基]-1,3,4-噻二唑-2(3H)-***(化合物4);3-[2,4-二***-5-(2-丙炔氧基)苯基]-5-(1-***乙基)-1,3,4-噻二唑-2(3H)-***(化合物5);3-[4-***-2-***-5-(2-丙炔氧基)苯基]-5-(1-***乙基)-1,3,4-噻二唑-2(3H)-***(化合物6);3-[2,4-二***-5-(2-丙炔氧基)苯基]-5-乙基-1,3,4-噻二唑-2(3H)-***(化合物7);3-[4-***-2-***-5-(2-丙炔氧基)苯基]-5-乙基-1,3,4-噻二唑-2(3H)-***(化合物8);3-[2,4-二***-5-(2-丙炔氧基)苯基]-5-(1-***环丙基)-1,3,4-噻二唑-2(3H)-***(化合物9);3-[4-***-2-***-5-(2-丙炔氧基)苯基]-5-(1-***环丙基)-1,3,4-噻二唑-2(3H)-***(化合物10);(±)-3-[2,4-二***苯基-5-(1-***-2-丙炔氧基)苯基]-5-(1,1-二***乙基)-1,3,4-噻二唑-2(3H)-***(化合物11);(±)-3-[4-***-2-***-5-(1-***-2-丙炔氧基)苯基]-5-(1,1-二***乙基)-1,3,4-噻二唑-2(3H)-***(化合物12);(±)-5-环丙基-3-[2,4-二***-5-(1-***-2-丙炔氧基)苯基]-1,3,4-噻二唑-2(3H)-***(化合物13);(±)-5-环丙基-3-[4-***-2-***-5-(1-***-2-丙炔氧基)苯基]-1,3,4-噻二唑-2(3H)-***(化合物14);(±)-3-[2,4-二***-5-(1-***-2-丙炔氧基)苯基]-5-(1-***乙基)-1,3,4-噻二唑-2(3H)-***(化合物15);(±)-3-[4-***-2-***-5-(1-***-2-丙炔氧基)苯基]-5-(1-***乙基)-1,3,4-噻二唑-2(3H)-***(化合物16);(±)-3-[2,4-二***-5-(1-***-2-丙炔氧基)苯基]-5-乙基-1,3,4-噻二唑-2(3H)-***(化合物17);(±)-3-[4-***-2-***-5-(1-***-2-丙炔氧基)苯基]-5-乙基-1,3,4-噻二唑-2(3H)-***(化合物18);(±)-3-[2,4-二***-5-(1-***-2-丙炔氧基)苯基]-5-(1-***环丙基)-1,3,4-噻二唑-2(3H)-***(化合物19);(±)-3-[4-***-2-***-5-(1-***-2-丙炔氧基)苯基]-5-(1-***环丙基)-1,3,4-噻二唑-2(3H)-***(化合物20)。具有通式(I)的芳基噻二唑***可通过各种方法常规制备。一种制备式(I)芳基噻二唑***的方法包含式(II)的硫代酰肼与碳酰***、***甲酸三******酯或碳酸双(三******)酯的反应,反应在惰性有机溶剂存在或不存在,优选存在,温度范围为+20℃至混合物自身的沸点,任选存在有机或无机碱的条件下进行。可用于本发明的惰性有机溶剂,例如为***代烃类如二***甲烷、***仿、1,2-二***乙烷等;芳香烃类如苯、甲苯、二甲苯、***苯等;醚类如***、四氢呋喃、二甲氧基乙烷、二氧杂环己烷等;酯类如乙酸乙酯等。可用于本发明的有机碱,例如为三乙***、吡啶、4-二甲***基吡啶等。可用于本发明的无机碱,例如为碳酸氢钠等。式(II)的硫代酰肼可通过五硫化二磷或Lawesson试剂处理相应的酰肼而制备,参见下列文献“***化学杂志(JournalofFluorineChemistry)”(1978)第2卷,第1-21页,或“化学快报(ChemistryExpress)”(1991)第6卷,第411-414页。除草剂(b)均是现有技术已知的并且可从商业途径购得的产品。上文所列的除草剂(b)均指出了其通用名或代码,在下列文献中有具体描述,如“农用化学品手册(TheAgrochemicalsHandbook)(1994)”,第3版,皇家化学学会(RoyalSocietyofChemistry);或“poundReview”,第13卷(1995),第14卷(1996),第15卷(1997),,AGChemInformationService;或“布赖顿作物保护会议-会刊(BrightonCropProtectionConference-Proceedings)”,(1991)、(1993)和(1995)。就上文所列的已知除草剂(b)的使用而言,本发明除草剂组合物的使用已证明是有利的。这些通常具有植物毒性的除草剂(b)由于至少一种式(I)芳基噻二唑***的存在,降低了它们使用的剂量,或/和扩大了活性谱。在防治各种杂草时,包括单子叶杂草和双子叶杂草,本发明的除草剂组合物进行芽前处理和芽后处理均具有独特的效果。同时,这些除草剂组合物对重要的农业作物显示出了减小药害或根本没有药害的效果,因而可将它们用于农田中选择性防治杂草。本发明除草剂组合物可有效防治的杂草实例有苘麻、欧泽泻、大穗看麦娘、苋属、豚草、大阿米(Amnimaius)、风剪股颖、野燕麦、雀麦属、荠、钝叶决明、藜、旋花(Convolvulussepium)、莎草属、曼陀罗、马唐、稗属、蟋蟀草、猪殃殃、裂叶老鹳草、Heleocharisavicularis、Heterantheraspp.、番著属、黑麦草属、母菊属、鸭舌草、黍属、虞美人、菜豆(Phaseolusaureus)、早熟禾属、蓼属、马齿苋、节节菜、矮慈姑、莞草属、高田菁、狗尾草、刺黄花捻、高粱属、龙葵、繁缕、婆婆纳属、蚕豆、田堇菜、苍耳属等。本发明除草剂组合物在农业上使用的剂量下对于一种或多种重要的农业作物没有毒性,这些作物如玉米(Zeamais)、小麦(Triticumspp.)、大豆(Glicinemax)、水稻(Oryzasativa)等。式(I)的芳基噻二唑***与上述的除草剂(b)可根据各种因素以任何比例配制成除草剂组合物,这些因素如混合物成分的数目和类型、欲保护的作物、欲防除的杂草、草害程度、施用方法、土壤类型等。本发明的除草剂组合物中,式(I)芳基噻二唑***的重量通常在1g/ha至5kg/ha,优选10g/ha至500g/ha的范围之间。本发明的除草剂组合物中,式(I)芳基噻二唑***与上文所列的除草剂(b)∶∶,优选99∶1至1∶99之间。在玉米、谷类或大豆的栽培过程中进行芽前处理时,本发明组合物除了含有式(I)的芳基噻二唑***之外,还含有一种或多种选自上文所列的下述除草剂(b),根据作物以及欲防除的杂草,选自乙草***、三***羧草醚、苯草醚、甲草***、莠灭净、莠去津、甲羧除草醚、仲丁灵、草灭畏、异噁草***、***秀隆、绿麦隆、绿黄隆、***草津、环丙嘧磺隆、乙酰甲草***、吡***酰草***、二甲吩草***、双苯酰草***、甘草津、***乙***灵、丙炔***草***、乙羧***草醚、***草唑、***咯草***、呋草***、***吡嘧磺隆、灭草喹、咪草烟、异丙隆、异噁草***、噁******(isoxaflutone(RPA201772))、利谷隆、吡唑***、***苯噻隆、秀谷隆、异丙甲草***、甲氧隆、嗪草***、甲磺隆、绿谷隆、哒草伏、坪草丹、噁草***、乙氧***草醚、二甲戊乐灵、甘扑津、毒草***、苄草丹、乙嗪草***、甲磺草***、特丁净、***硫***(fluthiamide(BAYFOE5043))、野燕畏、醚苯磺隆、***乐灵。在水稻栽培过程中进行处理时,本发明组合物除了含有式(I)的芳基噻二唑***之外,还含有一种或多种选自上文所列的除草剂(b),根据施用方法以及欲防除的杂草,选自三***羧草醚、莎稗磷、四唑嘧磺隆(DPX-A8947)、苄嘧磺隆、地散磷、吡草***、甲羧除草醚、双草醚(KHI-2023)、溴丁酰草***、丁草***、丁烯草***、仲丁灵、苯***唑(CH-900)、甲氧除草醚、草枯醚、***苯***灵、环庚草醚、醚磺隆、稗草***、除草隆(cumyluron)、环丙嘧磺隆(AC-322,140)、杀草隆、敌草***、乙酰甲草***、哌草丹、二甲丙乙净、戊草丹、乙氧嘧磺隆(HOE095404)、***乙***灵、***吡嘧磺隆(NC-319)、苯噻酰草***、***杀草隆、禾草敌、萘丙***、oxadiargyl、恶草***、oxaziciclomefone(MY-100)、戊噁草***(pentoxazone)、哌草磷、丙草***、敌稗、吡唑特、吡嘧磺隆、苄草唑、pyribenzoxim(LGC-40863)、稗草丹、嘧草醚(Pyriminobac-methyl(KIH-6127))、二***喹啉酸、西草净、噻吩草***(NSK-850)、禾草丹、仲草丹。农业上实际应用时,本发明的除草剂组合物制成合适的剂型进行使用通常更为有利。有两种制剂方法一种是式(I)的芳基噻二唑***与一种或多种选自上文所列的除草剂(b)混合制成所需的组合物,一种是式(I)的芳基噻二唑***与一种或多种选自上文所列的除草剂(b)单独制剂,使用时适量混合形成组合物。组合物可以采用各种剂型干粉剂、可湿性粉剂、浓乳剂、乳剂、微乳剂、多相悬浮剂、凝胶、糊剂、薄片剂、溶液、悬浮剂、丸剂、片剂、薄膜等。组合物根据特定的用途选择不同的剂型。组合物根据已知的方法制备而成,如用溶剂介质和/或固体稀释剂稀释或溶解活性物质,任选在表面活性剂存在的条件下进行。当然,除水之外,适用的液体稀释剂还有各种溶剂如N,N-二***甲酰***;二甲亚砜;N-烷基吡咯烷***类(N-***吡咯烷***等);脂族烃类(己烷、环己烷等);芳烃类(二甲苯类,烷基苯混合物、烷基萘等

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