安全工程12级物理化学6.ppt

5. 反应焓与温度的关系----基希霍夫方程
第二章热力学第二定律
自发过程的共同特征
自发过程:无需依靠环境的作用就能自动进行的过程。
自发过程的特征:
自发过程总是单方向趋于平衡
自发过程具有不可逆性
自发过程具有对环境作功的能力
热力学第二定律的经典表述
克劳修斯说法:
不可能把热从低温物体传到高温物体而不引起其它变化。
开尔文说法:
不可能从单一热源吸热使之全部变为功而不引起其它变化。
卡诺循环与卡诺定理
1. 卡诺循环
模型设计
热机工作于两恒温热源之间
工作物质为理想气体
由两恒温可逆和两绝热可逆过程构成循环
热力学第二定律的经典表述
克劳修斯说法:
不可能把热从低温物体传到高温物体而不引起其它变化。
热机效率:
卡诺热机效率:

例题1 比较两热机的最大效率
⑴水蒸气为工作物质,工作于130℃和40 ℃热源之间。
⑵***蒸气为工作物质,工作于380℃和50 ℃热源之间。
例题2 制冷机,T(高)=25 ℃,T(低)=-20 ℃,传热速率为104J/min,制冷机效率为可逆制冷机的50%,求制冷机的功率。
制冷效率:
可逆制冷效率:
该制冷机效率:
熵的概念

定义:


1)判断过程的可逆性
2)判断过程的方向性
1. 热力学第二定律的经典表述
2. 卡诺循环与卡诺定理
1)卡诺循环
2) 卡诺定理及推论
3. 熵的概念
1)定义:
3) 克劳修斯不等式与熵判据
(1)判断过程的可逆性
(2)判断过程的方向性

1. 单纯pVT变化的熵变计算
1)理想气体单纯pVT变化的ΔS计算
2)液体或固体变温过程ΔS 的计算
例题3 分别计算下列过程的熵变,并与热温商比较。
5mol
300K
10dm3
⑵自由膨胀
300K
25℃
100dm3
⑴可逆膨胀
解⑴
热温商
解⑵
热温商