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2025年《无机化学习题》及答案-张祖德 17.pdf


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《无机化学习题》及答案-张祖德 17
第十七章 答案
?1. (1) 2Cu + 4NaCN + 2HO2NaCu(CN) + H? + 2NaOH 222
(2) 3AgS + 8HNO(浓)6AgNO + 2NO? + 3S? + 4HO 2332,,23(3) 2Ag(SO) +
4HSAgS + 4S? + 4SO? + 3S + 4HO 2322222,,,32 或 2Ag(SO) + HSAgS + 2HSO +
2SO 232222323
(4) 2AuCl + 3HO + 6KOH2Au + 3O + 6KCl + 6HO 32222
(5) 3CuS + 8HNO( 稀)3Cu(NO) + 2NO? + 3S? + 4HO 3322+2+2+2. 固态时 Cu(I)
比 Cu(II) 稳定,是因为 CuCu的 I 小于 CuCu的 I+ I ,电离能~而 Cu(aq),,,,,,11
2+2++比 Cu(aq) 稳定是由于 Cu(aq) 的大于 Cu(aq) 的。 ,H,Hhmhm
3. 不能得到 CuCO,而是得到 Cu(OH)CO沉淀。 3223
?与相差不大,2CuSO + 2NaCO + HOCu(OH)?CuCO? + CO? + 2NaSO
KK423223224sp,Cu(OH)sp,CuCO23+4. ?+ V,+ V ,,?Au可以发生歧
化,即 3AuCl2Au ,,,,,,,++++3+3+AuAuAuAuAuAuAuAu
,3++ AuCl ,又,?Au + 3IAuI + I ,,,32+,3+II2AuAu
5. 2Al + 3AgS + 6HO6Ag + 2Al(OH) + 3HS? 2232
, V ,, V ,?Al 可以作还原剂把 AgS还原到
Ag。 ,,,,2Al(OH)AlAgSAg32,+2+6. 由于 CuI?、CuCN?的形成,[Cu] 减少,使得升
高,即 Cu离子的氧化性增强,可以氧化 I 、,+2+CuCu,,,2+2+ CN:2Cu + 4I2CuI?
+ I 2Cu+ 4CN2CuCN? + (CN)? 2220 ,,,,+由于 CuCuCu,,,,,,,, ,
即,,,,?Cu能发生歧化反应,因此 CuSO24++2+CuCuCuCu一遇水就会变成 CuSO和
Cu。 4+7. Cu(I) 的卤化物中只有 CuF溶于水,而 Cu(aq) 会发生歧化,?CuF在水中
不存在,而 CuF稳定存在;CuI2,2+ 不溶,?CuI 不会发生歧化而存在。,2Cu+
古之立大事者,不惟有超世之才,亦必有坚忍不拔之志。——苏轼
4I2CuI + I ,?CuI 不存在。 ,,,222+,CuCuIII2,2+22+8. (1) 由于[Cu(HO)]是蓝
色,而[CuCl] 是黄色的,?CuCl 的稀溶液以[Cu(HO)]为主,呈蓝色。加 244224,2
入浓 HCl后,[CuCl] 浓度增大,蓝、黄混合成为绿色。 4,,6(2) 由于
K,1×10, ?CuCl 难溶于水,在稀 HCl中[Cl] 小,不易形成配合物而溶解,只有在
浓 sp,CuCl
HCl中,CuCl + HClHCuCl而溶解。 2,,2+ 2+2+(3) 由于 2Cu+ 6CN2Cu(CN) +
(CN),?KCN加入 Cu离子溶液中,Cu离子浓度减少,即 22,蓝色显著减少,而由于
Cu(CN)稳定,?通入 HS气体,不会破坏其配离子而生成 CuS和 Cu。 22,,,,(4)
AgCl难溶于水,一开始[Cl] 增加时 s 就减少,但[Cl] 继续增大时,AgCl +
ClAgCl,而使 AgCl02
的 s 增大。 0K,+(5) AgX + 2NHAg(NH) + X
332,,,×10×10,×10,
KKK,,+AgClsp,AgClf,Ag(NH)32,,,×10×10,×10, ?AgCl 可溶于
浓 NH中。 KKK,,3+AgIsp,AgIf,Ag(NH)32
?9. 2CuCl?2HOCu(OH)?CuCl + 2HCl + 2HO,?不能得到 CuCl(无水)。 222222

+2,10. HClAgCuAgCl、,,,,,,,2+3+2+3+HSO,2 , ,24BaAl 、CuBaAl、、,,,,,
11. CuCl(A) + 2NaOHCu(OH)(B) + 2NaCl Cu(OH) + 2HClCuCl + 2HO 22
222,2+2++Cu(OH) + 4NHCu(NH)(C) + 2OH Cu(NH) + HSCuS?(D)+ 4NH + 2H
23343423
3CuS + 8HNO3Cu(NO) + 3S? + 2NO? + 4HO 3322,+CuCl + 2AgNO2AgCl?(E) +
Cu(NO) AgCl + 2NHAg(NH)(F) + Cl 2332332,+++ Ag(NH) + 2H + ClAgCl? +
君子忧道不忧贫。——孔丘
2NH324,,,+12. (1) Ag 是软酸,NH、Cl、Br、I( 硬软)的碱度依次下降,?AgI 最稳
定,不溶于氨 3
水,AgBr次之,微溶于氨水,AgCl最不稳定,能溶于氨水。 ,,22(2) 由于 O
的碱性比 S 硬,?AgS的稳定性大于 AgO。 221313. ×10 14. % 15.
% 16. g
17. CuO(A) + 2HClCuCl(B) + HO CuCl + Cu + 2HCl2HCuCl(C) 2222HO2,
+2HCuCl2CuCl?(D) + 2HCl CuCl + 2NHCu(NH)(E) + Cl2332
, +2+4Cu(NH) + O + 8NH + 2HO4Cu(NH)(F) + 4OH3223234
,,,,2+232Cu(NH) + 8CN2Cu(CN)(G) + (CN) + 8NH [*Cu(CN) 、Cu(CN)均可]
3432324
,,,22Cu(CN) + Zn2Cu?(H) + Zn(CN) + 2CN 34
Cu + 4HNOCu(NO)(I) + 2NO? + 2HO 33222
?Cu(NO) + 2NaOHCu(OH)?(J) + 2NaNO Cu(OH)CuO(A) + HO 32232218. (1)
2HgCl + SnClHgCl + SnCl SnCl + HgClHg? + SnCl 222242224,2+ (2) 3HgS +
12HCl + 2HNO3[HgCl] + 6H + 3S + 2NO + 4HO 342
(3) Hg(NO) + 2KIHgI + Hg + 2KNO 23223
,+ChemPaster(4) HgCl + 2NHHgNHCl? + NH + Cl 2324
(5) ZnCl + 4NaOHNaZnO + 2NaCl + 2HO 2222
(6) 2HgCl( 过量) + SnCl + 2HClHgCl? + HSnCl 222226
19. (1) K 比较大,?可以溶解 ZnS的酸是盐酸和硫酸,而 HAc不能溶解 ZnS;K
很小,?只能用 sp,ZnSsp,CuS
硝酸来氧化 CuS而使之溶解。
2++ChemPaster(2) HS 通入 ZnSO(aq)中使溶液酸性增大:Zn + HSZnS? + 2H ,
而 ZnS又可溶于酸,?ZnS242
长风破浪会有时,直挂云帆济沧海。——李白
,+不可能沉淀完全;若加入 NaAc后,Ac + HHAc,使溶液酸度降低,不会发生
ZnS溶解,
而使之沉淀完全。
20. Cu + 2NO(l)Cu(NO) + 2NO? 2432
2,,21. [HgI] 结构为正四面体,[HgI] 结构为平面三角形。 43
,,2+2+222. 虽然草酸汞(II) 不溶于水,但 HgCOHg + CO,Hg与溶液中大量的
Cl 配位,生成 2424
,2HgCl,使 HgCO的溶解平衡向右移动。即 HgCO不断溶解。 42424
++23. (1) 在反应体系中加入 Cu的沉淀剂或络合剂,以减少[Cu] ,而使平衡
向左移动。
2+ (2) 在反应体系中加入 Hg离子的沉淀剂而使平衡向左移动。 2
24. ZnCl( 浓)+ HOH[Zn(OH)Cl],H[Zn(OH)Cl]是强酸,与铁皮表面的 FeO等反
应而使铁表面的 2222
氧化物溶解,以达到清除铁皮表面的目的。
102225. Zn 的核外电子构型为[Ar]3d4s ,与它前面的过渡元素比较,价电子数
少,4s 又有电子成对能,原子
2 半径又比前面的过渡元素小,原子核对 4s 的电子吸引力大,Zn 中形成的金
属键弱,因此熔点低。 26. 要使 AgS溶解必须用浓 HNO:3AgS + 8HNO6AgNO + 3S?
+ 2NO + 4HO 232332
+2,要使 HgS溶解必须用王水:3HgS + 12HCl + 2HNO3[HgCl] + 6H+ 3S?+ 2NO
+ 4HO 34227. HgCl 为直线型,Hg采取 sp 杂化,Hg的每个 sp 杂化轨道与 Cl 的 3p
轨道形成 σ 键,Cl,Hg,Cl; 2
(I)+2HgCl 为直线分子,Hg的一个 6s 电子与另一个 Hg的 6s 电子形成 σ 键,
保持 6s 惰性电子对,两个,22ss
博观而约取,厚积而薄发。——苏轼
2+,Cl 离子以 σ 配键形式占据 Hg离子的 p 空轨道,Cl,Hg,Hg,Cl 。 2
,,,,2+23 28. (1) Cu(OH) + 4NHCu(NH) + 2OH (2) AgBr + 2SOAg(SO) +
Br233423232
,,,2+2(3) Zn(OH) + 4NHZn(NH) + 2OH 或 Zn(OH) + 2OHZn(OH) 233424
,+2(4) HgI + 2KI2K + [HgI] 24
,,5226s, ,,,KK29. HgS是 AB型,BiS 是 AB型,虽然>,但,
23230,HgSsp,HgSsp,BiS23
,,96205s,110(427) ,,,,。 0,BiS23,NHOH() 过量
2+2+2,2+2+2+3MgZnMg(OH),Zn(NH),,,,,30. (1) MgZnMg(OH),ZnO ,,,,,,,22234
2,CrO2+2+2+4(黄) MgZnMg,ZnCrO,,,,,,42,,S2+2+OH() 过量 2+2+2,(2)
CdZnZnS,CdS,(白)(黄),,,,,CdZnCd(OH),Zn(OH) ,(白),,,,,,24 不能过量
NH3+2+2+3(3) AlZnAl(OH),Zn(NH),(白),,,,334NHSnCl2+3+2+3+2+2+3231.
(1)
HgAlCuHgClAlCuAl(OH),Cu(NH),,,,,,,,,,,,,222334NHHCl2++2+2+2+2+2+2+3(
2),,,HgNHCl, ,Cd(NH),AgCdHgZnAgCl()CdHgZn,,,白,,,,,,,342,OH() 过量
2+2, Zn(NH),,,,,Cd(OH),Zn(OH),( 白)2434,
32. ZnSO(A) + BaClBaSO?(B) + ZnCl 4242
2ZnSO+ NaCO+2HOZn(OH)?ZnCO?(C) + CO? + NaSO + HSO 4 23 22322424
,,,22Zn(OH)?ZnCO+ 6OH2Zn(OH) + CO 23 43
Zn(OH)?ZnCO+ 4HCl2ZnCl(D) + CO? + 3HO 23 222
ZnCl + (NH)SZnS?(E) + 2NHCl ,ZnS+ 2HClZnCl + HS? 242422
,+233. 一定无 CuSO、KCrO、NaPO,因为 Cu、CrO都有颜色,AgPO为黄色沉
淀。一定有 ZnO、4227342734
CaCl 和 KCl中至少一种或者两种都存在。 2
博学之,审问之,慎思之,明辨之,笃行之。——《礼记》
34. 能 35. t= s 。铜 ,锌 。 37. 对于反应
1/2O(g) + Hg(l)HgO(s) 而言,由于,n=, ,?正反应是熵减少的反应,即,S<0,
由 2(g)
,G,,H,T,S 可知,由于 Hg(l) 惰性较大,氧化反应的反应热并不大,即,H 不是
太负,? 当温度升
高到约 400?时,?T,S?>?,H? ,使得,G 变成正值。
,338. mol,dm
39. (1) (a) 2CuCl(s) + HO(l)CuO(s) + 2HCl(aq) 22
(b) CuO(s) + 1/2O(g) + HO(l) + HCl(aq)Cu(OH)Cl(s) 22223
(c) 2CuCl(s) + 1/2O (g) + 2HO(l)Cu(OH)Cl(s) + HCl(aq) 2223
,,,111 (2) (a) 69 kJ,mol;(b) ,824 kJ,mol;(c) ,755 kJ,mol;(3) (a) 向
左;(b) 向右;(c) 向右。 40. (1) CuH
(2) 4CuSO + 3HPO+ 6HO4CuH + 3HPO + 4HSO 2CuH + 3Cl2CuCl + 2HCl
4322342422
CuH + HClCuCl? + H? CuCl+ HClHCuCl 22

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  • 时间2025-12-14