第05章 -3 阶段总结312-课件（PPT·精·选）.ppt

仪器分析
Summary of Electronic Analysis Chemistry
电化学分析-极谱和伏安法总结
电池
E .Q .I. V. L(R)
电化学分析方法通常是以试液做为电解质溶液,选配适当
的电极,构成一个化学电池,然后根据化学电池的某些电
物理量与被测组分之间的计量关系,以实现分析测试目的。
伏安法与极谱分析法
极谱法和伏安法是通过测量电解过程所得到的电流电压曲线来测定电解液中被测组分的浓度,从而实现分析测定的电化学方法。
极谱分析法电池组成:
电解质溶液:含待测组分的试液
指示电极:滴***电极(极化电极)或固体电极
参比电极:大面积甘***电极-辅助电极(去极化电极)
外电路装置:外加电压、调压电阻(0~2V)、伏特计(测定电压)、检流计(测定电流)
单扫描极谱法和循环伏安法:
三电极系统:引入对电极,如铂电极
I-V曲线特征
直流极谱法
单扫描极谱法
循环伏安法
i
id
φ
半波电位Φ1/2
极限电流i1
1/2id
残余电流ir
极限扩散电流id
直流极谱法:施加缓慢增加的直流电压()
台阶形极谱波:残余电流、上升阶段、极限扩散电流阶段
极谱波上每一点电流受扩散控制,极限扩散电流与被测物质浓度成比例( id=Ksc) ,是定量分析的基础

扩散电流
对流电流
迁移电流
扩散电流:在溶液中浓度梯度的作用下,物质从浓度高的区域向浓度低的区域移动形成的电流称为扩散电流。
在极谱分析电解过程中,由于被测物质在电极上还原,电极附近被测物质浓度低,本体溶液中被测物质浓度高,电流受被测物质从浓度高的本体溶液向浓度低的电极处扩散的控制。
对流电流:由于溶液对流而引起的物质流动形成的电流称为对流电流。因素:溶液机械搅动引起的强制对流和温度变化引起的自然对流
迁移电流:物质在电场的作用下进行迁移而产生的电流称为迁移电流。
2. 当电流等于极限扩散电流一半时的滴***电极电位,称为半波电位(φ1/2). 不同物质具有不同的半波电位,是定性分析的基础。
受扩散控制的电解电流
尤考维奇方程式
瞬时极限扩散电流id,t=708zD1/2m2/3t1/6c
z:电极反应的电子转移数
D:扩散系数(cm2s-1)
m:***的流速(mg/s)
c:被测物浓度(mmol/l) t:时间(s)
t= 时(t:滴***落下时间=tmax)
得到最大极限扩散电流 id,max=708zD1/2m2/31/6c
扩散电流随t的增大而增大,至***滴落下时为最大。***滴周期性的下滴使扩散电流发生周期性的变化,使极谱波呈锯齿形。实际测量的
在极谱分析中的极限扩散电流指的是平均极限扩散电流。平均极限扩散电流id=6/7× id,max
id=607 zD1/2m2/3  1/6c
尤考维奇方程