第三节紫外-可见光谱基本原理
一、Lamber-Beer定律
二、吸光系数和吸收光谱
三、偏离Beer定律的因素
四、透光率的测量误差
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一、Lamber-Beer定律:吸收光谱法基本定律
描述物质对单色光吸收强弱与液层厚度和待测物浓度的关系
布格(Bouguer)和朗伯(Lambert)先后于1729年和1760年阐明了光的吸收程度和吸收层厚度的关系。
1852年比尔(Beer)又提出了光的吸收程度和吸收物浓度之间也具有类似的关系。
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假设一束平行单色光通过一个吸光物体
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取物体中一极薄的薄层
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讨论:
-Beer定律的适用条件(前提)
入射光为单色光
溶液是稀溶液
、液体和气体样品
,各组分吸光度具有加和性
应用:多组分测定
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二、吸光系数和吸收光谱
:
单位浓度、单位厚度的吸光度
讨论:
1)E=f(组分性质,温度,溶剂,λ)
当组分性质、温度和溶剂一定,E=f(λ)
2)不同物质在同一波长下E可能不同(选择性吸收)
同一物质在不同波长下E一定不同
3)E↑,物质对光吸收能力↑, 定量测定灵敏度↑
→定性、定量依据
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:
1)摩尔吸光系数ε:(结构分析)
在一定λ下,C=1mol/L,L=1cm时的吸光度
2)百分含量吸光系数/ 比吸光系数:(定量分析)
在一定λ下,C=1g/100ml,L=1cm时的吸光度
3)两者关系
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(吸收曲线):λ~A
吸收光谱: 又称吸收曲线,是以波长()为横坐标、吸光度(A)为纵坐标所描绘的图形。
特征:峰曲线上比左右相邻处都高的一处;
max 吸收程度最大所对应的(曲线最大峰处的)
谷曲线上比左右相邻处都低的一处;
min 最低谷所对应的;
肩峰sh 介于峰与谷之间,形状像肩的弱吸收峰;
末端吸收在吸收光谱短波长端所呈现的强吸收而不呈峰形的部分。
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:
1)测量波长的选择:
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2)吸光度读数范围的选择:
3)参比溶液(空白溶液)的选择:
选A=~
注:采用空白对比消除因溶剂和容器的吸收、光的散射和
界面反射等因素对透光率的干扰
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