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【物理化学Ⅰ】(10)- 溶液热力学.ppt
文档介绍:
物理化学(Ⅰ)
(PHYSIVAL CHAMISTRY)

(10)
统计热力学复习
统计方法
(等几率原理和最可几分布)
统计力学基本假设
(公式形式、适用条件、各物理量意义)
玻尔兹曼分布定律
函数的计算、和热力学函数的关系)
(定义、单原子和双原子分子配分
分子配分函数
理想气体的热容和熵的计算
第五章溶液热力学基础
Thermodynamics of ponent systems
(Solution chemistry)
5.1 偏摩尔量(Partial molar quantities)
1. 多组分多相系统的特点
(1) 在相变和化学反应中,系统的组成和各组分
的数量是可变的(对其中的一相而言,可看作
开放系统)
C2H5OH(B)和H2O(A)混合时的体积变化
wB% VA*/cm3 VB*/cm3 (VA*+VB*)/cm3 V/cm3
20 25.34 90.36 103.03 101.84
40 50.68 60.24 110.92 106.93
60 76.02 40.16 116.18 112.22
80 101.36 20.08 121.44 118.56
(2) 系统的广度性质并不等于各纯组分的该性
质之和
(3) 确定系统状态的独立变量数多于三个
2. Partial molar quantities
以体积为例:
对一个处于热平衡和力平衡的均相系统
(1) Definition
Define:
is called partial molar volume of substance B
同理可定义: 偏摩尔内能
偏摩尔焓
偏摩尔熵
Discussion:
①只有系统的广度性质才有偏摩尔量
偏摩尔量是系统的强度性质
②偏摩尔量的物理意义:
V
xB nB
在指定状态下,在等温、
等压、其它组分的量
都不变的条件下(即浓
度不变),v随nB的变化
率。
也可看作是在等温等压的条件下,在无限大
的系统中加入1 mol B所引起系统体积的变化量
③注意等温等压的条件
④对单组分系统
2. Two important equations of partial molar
quantities
(1) 集合公式
在指定T,p 均不变的条件下
V是nB的一次齐函数
根据齐函数的Euler定理
即:
(2) Gibbs - Duhem’s equation
在等温等压条件下,
对集合公式取微分
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