【物理化学Ⅰ】(10)- 溶液热力学.ppt

物理化学(Ⅰ)
(PHYSIVAL CHAMISTRY)

(10)
统计热力学复****br/>统计方法
(等几率原理和最可几分布)
统计力学基本假设
(公式形式、适用条件、各物理量意义)
玻尔兹曼分布定律
函数的计算、和热力学函数的关系)
(定义、单原子和双原子分子配分
分子配分函数
理想气体的热容和熵的计算
第五章溶液热力学基础
Thermodynamics of ponent systems
(Solution chemistry)
偏摩尔量(Partial molar quantities)
1. 多组分多相系统的特点
(1) 在相变和化学反应中,系统的组成和各组分
的数量是可变的(对其中的一相而言,可看作
开放系统)
C2H5OH(B)和H2O(A)混合时的体积变化
wB% VA*/cm3 VB*/cm3 (VA*+VB*)/cm3 V/cm3
20
40
60
80
(2) 系统的广度性质并不等于各纯组分的该性
质之和
(3) 确定系统状态的独立变量数多于三个
2. Partial molar quantities
以体积为例:
对一个处于热平衡和力平衡的均相系统
(1) Definition
Define:
is called partial molar volume of substance B
同理可定义: 偏摩尔内能
偏摩尔焓
偏摩尔熵
Discussion:
①只有系统的广度性质才有偏摩尔量
偏摩尔量是系统的强度性质
②偏摩尔量的物理意义:
V
xB nB
在指定状态下,在等温、
等压、其它组分的量
都不变的条件下(即浓
度不变),v随nB的变化
率。
也可看作是在等温等压的条件下,在无限大
的系统中加入1 mol B所引起系统体积的变化量
③注意等温等压的条件
④对单组分系统
2. Two important equations of partial molar
quantities
(1) 集合公式
在指定T,p 均不变的条件下
V是nB的一次齐函数
根据齐函数的Euler定理
即:
(2) Gibbs - Duhem’s equation
在等温等压条件下,
对集合公式取微分
两式相比较