滴定方式及分析结果的计算.ppt

滴定方式及分析结果的计算.ppt第四节滴定方式及分析结果的计算
滴定分析要求及主要方式
要求:
、完全


主要方式:
直接法:标液滴定待测物(基本)
返滴定法(剩余滴定法)
置换滴定法
间接法
滴定分析中的计算 被测物与滴定剂之间物质的量的关系:
(涉及一个反应)
滴定剂与被测物之间的反应式为:
a A + b B = c C + d D
当滴定到化学计量点时,a 摩尔 A 与 b 摩尔 B 作用完全:
则: nA / nB = a / b ,
nA = (a / b) · nB
(c · V )A = (a / b )·(c · V )B
或:(c · V )A = (a / b)·(W / M)B
酸碱滴定中,标准溶液浓度通常为: mol/L 左右,滴定剂消耗体积在 20~30mL 之间,由此数据可计算称取试样量的上限和下限。
6/24/2018
例:配位滴定法测定铝。
先加入准确体积的、过量的标准溶液 EDTA,加热反应完全后,再用另一种标准溶液(Zn2+ ),滴定过量的 EDTA 标准溶液。
反应1: Al3+ + Y4-(准确、过量) = AlY
反应2: Zn2+ + Y4- = ZnY
(nEDTA)总- (nEDTA )过量= (nAl)
(nEDTA)过量= (a / b)nZn ;a / b =1
(cV )EDTA总- (cV )Zn = (cV )Al
(涉及到两个反应)
返滴定法(剩余滴定法)
先准确加入过量标准溶液,使与试液中的
待测物质或固体试样进行反应,待反应完
成以后,再用另一种标准溶液滴定剩余的
标准溶液的方法
适用:反应较慢或难溶于水的固体试样
续返滴定法
例1:Al3+ +定过量EDTA标液

剩余EDTA Zn2+标液,EBT
 
返滴定
续返滴定法
例2:固体CaCO3 + 定过量HCl标液
剩余HCl标液 NaOH标液

返滴定
续返滴定法
例3:Cl- + 定过量AgNO3 标液

剩余AgNO3标液标液
Fe3+ 指示剂
返滴定


淡红色[Fe(SCN)]2+
(涉及到多个反应)
例:以 KBrO3 为基准物,测定 Na2S2O3 溶液浓度。
(1)KBrO3 与过量的 KI 反应析出 I2 :
BrO3- + 6 I- + 6H+ = 3 I2 + Br- + 3H2O
n(BrO3-) = 1/3 n(I2)
相当于:
(2) 用Na2S2O3 溶液滴定析出的 I2
2 S2O32- + I2 = 2 I- + S4O62-
n(I2 ) = 1/2 n(S2O32-)
( 3) KBrO3 与 Na2S2O3之间物质的量的关系为:
n(BrO3-) = 1/3 n(I2 ) = 1/6 n(S2O32-)
(cV)S2O32- = 6(W/M)BrO3 -
n(BrO3- ) 3 n(I2 )
例:氧化还原法测钙
2 MnO4- + 5 C2O42- +16 H+
= 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O
Ca2+
CaC2O4 ↓
过滤
洗涤
酸解
C2O42-
滴定
n(Ca2+) = n(C2O42- ) = 5/2 n(MnO4- )
(W/M)(Ca2+) = 5/2 (cV)(MnO4- )