氧化还原反应及滴定6-8.ppt

第八节常用氧化还原滴定法
一、KMnO4法
二、K2Cr2O7法
三、碘量法
四、铈量法
五、溴酸钾法
六、亚***酸钠-亚***钠法
√
√
√
一、 KMnO4法
(potassium permanganate method)
1. 概述
①强酸Ө(MnO4-/ Mn2+) = V
②中性、弱酸或弱碱性
Ө(MnO4-/ MnO2) = V
③强碱性Ө(MnO4-/ MnO42-) = V
pH值↓, KMnO4氧化性↑
优点:
缺点:
标准溶液不太稳定;
反应历程比较复杂,易发生副反应,滴定的选择性较差。
MnO4- 氧化能力强,可直接、间接测定多种无机物和有机物;
MnO4-溶液呈紫红色,可作自身指示剂。
一、  KMnO4法
2. 滴定方式
①直接法
测 Fe(Ⅱ)、H2O2、C2O42-、Sn2+、As3+ …
一、  KMnO4法
测 Ca2+、Ba2+、Ni2+、Cd2+、Zn2+、Cu2+、
Pb2+、Ag+、Bi3+ …
②间接法
返滴定
【配制】
一、  KMnO4法
3. 标准溶液的配制和标定
基准物 Na2C2O4
【标定】
①温度
②酸度
③滴定速率
滴定条件
Na2C2O4标定KMnO4溶液时,应控制滴定:
①温度
室温下反应速率极慢,需加热至75~85℃左右。
>90℃,H2C2O4=CO2+CO+H2O导致结果偏高。
②酸度
~ mol·dm-3 H2SO4介质中为宜。
酸度过低,MnO4-会部分被还原成MnO2 ;
酸度过高,会促进H2C2O4分解。
一、  KMnO4法
开始滴定时,MnO4-与C2O42-的反应速率很慢,滴入的KMnO4褪色较慢。因此,滴定开始阶段滴定速率不宜太快。否则滴入的KMnO4来不及和C2O42-反应,就在热的酸性溶液中发生分解,导致标定结果偏低。
4MnO4- + 12H+ = 4Mn2+ + 5O2 + 6H2O
③滴定速率
一、  KMnO4法
一、  KMnO4法





KMnO4法测定矿石、合金、金属盐类及硅酸盐等试样中的含铁量,有很大的实用价值。
试样先用盐酸溶解后(实际上是FeC14-、FeCl63-等),再用还原剂还原为Fe2+,然后用KMnO4标准溶液滴定。
铁的测定
滴定前还应加入MnSO4、H2SO4及H3PO4的混合
液,其作用是:
①避免Cl-存在下所发生的诱导反应。
②由于滴定过程中生成黄色的Fe3+,达到终点时,
微过量的KMnO4所呈现的粉红色将不易分辨,影
响终点的正确判断。
在溶液中加入磷酸后, PO43-与Fe3+生成无色的
[Fe(PO4)2]3-配离子,就可使终点易于观察。
一、  KMnO4法