m 第十三章 羧酸衍生物.pptx

羧酸衍生物
上述化合物中均含有
因此它们的化学性质相似:
①均可以核亲核试剂发生亲核加成消去反应;
②均可由羧酸制备;
③水解均可以得到羧酸。
一、羧酸衍生物结构的比较:
1、酰***:
①羰基碳正电荷降低,亲核加成困难;
② N原子电荷降低,碱性减弱,显弱酸性。
2、酯:
由于O的电负性大于N,因此,酯中羰基碳的正电荷应大于酰***中羰基碳的正电荷。
3、酸酐:
同理也应发生P—π共轭,但由于
的—I效应大于RO—,故酸酐羰基碳的正电荷大于酯。
4、酰卤:
由于卤素的电负性很大,即—I效应很大,尽管结构上可以发生P—π共轭,但并不明显,因此,酰卤中羰基碳上的正电荷最大。
取代基—I效应:
羰基的正电荷:
二、羰基上亲核加成或消去反应活性的比较:
Y基团的电负性越大,体积越小,越有利于第一步反应。
第二步消去反应,主要取决于Y-的稳定性或碱性,碱性越弱越易解离:
因此反应活性为:
试剂的亲核能力:
三、α—H活性的比较:
由于Cl-的—I效应最强,NH2-最弱,因此其稳定性为:
α—H 的活性顺序:
酰卤>醛>***>酸酐>酯>酰***
化学性质
一、水解:
1、历程:
2、反应速度:酰卤>酸酐>酯>酰***
3、酯的水解常用OH-催化,称为皂化反应,是酯化反应的逆反应:
① 3ºROH酯的水解:
②影响因素:电效应和空间位阻
A、电效应:
B、空间位阻:
包括醇的空间位阻和酸的空间位阻
4、酰***的水解:较困难,但如果用亚***处理,产率较高
5、水解反应的结果是把
引入到水分子中,因此把此类反应
称为酰化反应。酰卤和酸酐是常用的酰化剂。
二、醇解:
1、酰卤的醇解速度最快,是合成酯的方法之一,特别是酚酯。
2、酯的醇解,生成新的酯和醇,称为酯交换反应,是可逆反应。
3、***的水解:
三、氨解:
1、酰卤、酸酐反应速度最快,主要用于保护氨基:
2、酸酐的氨解可以得到单酰***或亚***:
3、酯的氨解比水解容易:
4、降低药物的毒性,增大药物的脂溶性:
四、和金属有机化合物的反应:
酰卤、酸肝、酯、***均可和格氏试剂反应,首先生成***,***可以继续反应生成3ºROH 。