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《大学化学实验》网络课程网页制作卡片
课程名称:有机化学实验填表人:郭小峰
文件名:7-3-
第 7 章第 3 节第 2 点
页面内容(主要内容简介)
    (三)酚衍生物的制备
    以上制备醇的衍生物的方法同样适合于酚的衍生物的制备,只是在酚的芳香族氨基甲酸酯的制备操作中,一般需加入2~3滴无水吡啶或三乙***以催化反应。
    此外,***乙酸可与酚作用生成芳氧基乙酸,产物结晶良好,熔点敏锐,又可测定其中和当量以推断芳环上的取代情况,故常使用。其制备反应如下:
                     ArONa+ClCH2COONa ——> NaCl+ArOCH2COONa
                     ArOCH2COONa+HCl ——> ArOCH2COOH+NaCl  
    制备操作:在试管中放置1 mL 33%的氢氧化钠溶液, mL 50%的***乙酸溶液。将混合物摇匀,必要时可加入少量水以溶解钠盐。松松塞住试管口,在沸水浴中加热1 h。冷却后用10 mL水稀释,用盐酸酸化至红色刚果红试纸变蓝。转入分液漏斗,用30 mL***萃取。醚层用10 mL水洗涤后用25 mL 5%的碳酸钠溶液萃取其中的芳氧乙酸。碳酸钠萃取液用稀盐酸酸化至红色刚果红试纸变蓝,有芳氧乙酸晶体析出。过滤收集晶体,用水或乙醇-水混合溶剂重结晶。
    (四)醛、***衍生物的制备
    醛和***的羰基作用于适当的含氮化合物,可制得2,4-二硝基苯腙、对-硝基苯腙、缩氨脲、肟等具有鉴定价值的衍生物,此处仅介绍2,4-二硝基苯腙和缩氨脲两种方法。此外也介绍了醛的双甲***衍生物的制备方法。
    1.        2,4-二硝基苯腙的制备
    醛、***与2,4-二硝基苯肼作用,生成相应的2,4-二硝基苯腙,反应式见第页。
制备操作: g 2,4-二硝基苯肼和2 mL浓硫酸置于小锥形瓶中,在振荡下逐滴加水至全部固体溶解。趁热加入5 mL 95%乙醇, g醛或***溶于10 mL乙醇的溶液,搅拌片刻即有结晶析出。冷却,抽滤。粗品用水-乙醇混合溶剂或用乙酸重结晶。
    2. 缩氨基脲的制备
    醛或***与氨基脲作用生成缩氨基脲衍生物,反应为:
7-3-
    制备操作: g氨基脲盐酸盐、 ***合乙酸钠、3~4 ml水, g醛或***,摇匀。若出现浑浊,加入少量乙醇或水,使溶液澄清。剧烈振摇数min后放置,在几min到几h内将有缩氨基脲晶体析出。抽滤,用少量水洗涤晶体,用水、甲醇或乙醇重结晶。
    3. 醛的双甲***衍生物制备
    醛与双甲***作用,生成不溶于水的衍生物亚烷基双甲***,反应为:
7-3-
    制备操作:往25 mL锥形瓶中加入2 mL 10%的双甲***乙醇溶液, g醛溶于5 mL 50%乙醇的溶液,即有沉淀析出。如不立即析出沉淀,在沸水浴中加热5 min,用冰水浴冷却。过滤,沉淀用乙醇或乙醇-水混合溶剂重结晶。
    (五)***衍生物的制备
    1. 苦味酸盐的制备
    伯***、仲***、叔***均可与苦味酸盐作用,生成稳定的分子化合物