精细有机合成化学与工艺学课件--第9章氨基化.ppt

第9章氨基化
8/15/2018
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本章教学基本内容和要求
1、羟基化合物的氨解:了解醇类的氨解、酚类的氨解,掌握苯***、防老剂丁的制备;了解亚硫酸盐存在下的氨解:掌握 Bucherer反应的适用范围及应用,了解反应历程。
2、卤素的氨解
:掌握催化氨解和非催化氨解的适用范围,反应历程及动力学方程。
:掌握***化剂、卤素、溶解度、搅拌、温度对卤素氨解反应的影响。
:掌握邻硝基苯***及2-氨基蒽醌的制备。
***基化:掌握安安蓝B色基的制备。
3、了解羰基化合物的氨解。
4、了解磺基及硝基的氨解。
教学重点:
☞卤素的氨解。
☞亚硫酸盐存在下的氨解:Bucherer反应。
☞Hofmann重排反应。
教学难点:
☞催化氨解和非催化氨解的适用范围、反应历程及动力学方程。
☞Bucherer反应的适用范围、应用、反应历程。
☞Hofmann重排反应的应用、反应历程。
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概述
氨解指的是氨与有机物发生复分解反应而生成伯***的反应。氨解反应通式可简单地表示如下:R-Y + NH3→R-NH2 +HY
式中R可以是脂基或芳基,Y可以是羟基、卤基、磺酸基或硝基。
一、定义
氨基化
氨解
***化
***化指的是氨与双键加成生成***的反应。
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二、反应的目的
制备脂肪族伯、仲、叔***及季铵盐
制备芳***
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三、氨基化剂
液氨
氨水
氨气
铵盐
有机***(伯、仲、叔***)
主要用于需避免水解副反应的氨基化过程。
缺点:操作压力大,过量的液氨较难再以液氨的形式回收。
工业氨水的浓度一般为25%,是广泛使用的***化剂。
优点:来源易得,操作方便,过量的氨可用水吸收循环使用。
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羟基的氨解
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醇羟基的氨解
醇类用氨的氨解反应可用下式表示:
气固相接触催化氨解
气固相临氢接触催化***化氢化
高压液相氨解
工艺方法
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气固相接触催化脱水氨解法
(1)应用:甲醇氨解制二甲***;
(2)催化剂:SiO2/Al2O3;
(3)温度:350~500℃;
(4)压力:~5MPa。
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气固相临氢接触催化***化氢化
催化醇脱氢
催化加氢
即将醇、氨和氢的气态混合物在200℃左右、常压或不太高的压力下通过Cu-Ni催化剂而完成的。其整个反应过程包括:醇的脱氢生成醛或***、醛或***的加成***化、羟基***的脱水和烯亚***的加氢生成***等步骤。
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仲***的生成
叔***的生成
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